照相元件、化合物及其方法技术

技术编号:2741653 阅读:154 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
*** (Ⅰ) 公开内容是照相元件,包括光敏卤化银乳剂层,该层结合有通式(Ⅰ)所示的“NB成色剂”:其中:术语“NB成色剂”代表通式(Ⅰ)的成色剂,它所形式的染料旋转涂布形式的左带宽(LBW)比同一染料溶液形式的左带宽至少小5nm;这种元件提供改进的色调。(*该技术在2020年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含有酚成色剂的卤化银照相元件,其中该酚成色剂在2-位上具有取代的碳酰胺基团以及在5-位上含有砜基团的碳酰氨(carbonamido)基团。在以卤化银为基础的彩色照相中,一般的照相元件含有多层涂覆在支持体上的感光卤化银乳剂,使这些层中的一层或多层对蓝光、绿光和红光中的一种光破光谱增感。蓝色、绿色以及红色光敏感层一般分别含有黄色、品红色以及青色成色剂。曝光以后,将曝光材料浸润到含有芳香族伯胺的彩色显影剂的碱性水溶液中进行彩色显影。选择成色剂使之与氧化过的彩色显影剂反应,在所谓的减色法中提供黄色、品红色以及青色染料,再现成它们在原始影象中蓝色、绿色和红色的补色。选择成色剂的重要特征包括成色剂能与氧化了的彩色显影剂有效反应,因此缩小所需成色剂的量,以及减少照相元件中的卤化银用量。生成带有适用于照相用途色调的染料,对于彩色相纸来说,就要求染料具有较低地不需要的副吸收反应而使在感光印相中能够很好地再现色彩;由于要改善在环境照明以及传统贮存条件下影象持久性,要减少影象染料的损耗;另外在制造过程中为使效率最大化,所选择的成色剂在成色剂溶剂中必需具有优良的溶解度,在明胶中具有优良的分散性,在处理和操作中保持稳定性。近年来,为了改进彩色再现能力以及影象染料稳定性,做了大量的研究工作改进了卤化银光敏材料的成色剂。但是,还需要进一步的改进,特别是在青色成色剂方面仍需作改进工作。通常,青色染料是由下述的萘酚或酚形成的,例如,美国专利2367351、2423730、2474293、2772161、2772162、2895826、2920961、3002836、3466622、3476563、3552962、3758308、3779763、3839044、3880661、3998642、4333999、4990436、4960685和5476757,法国专利1478188和1479043,以及英国专利2070000。这些类型的成色剂或者是通过掺入到感光卤化银乳剂层中被使用或者是外用于处理浴中。在前者情况下,成色剂必需有键接在分子上的固定基取代基以防止成色剂从一层向另一层迁移。尽管这些成色剂已经广泛用于彩色感光膜和纸张制品中,衍生自它们的染料仍然在热、潮湿或光照下缺乏稳定性,具有较低的成色效率或光学密度,且特别是由于不理想的蓝色和绿色吸收作用引起彩色再现或色彩饱和度下降。如美国专利4609619、4775616、4849328、5008180、5045442和5183729,以及日本专利申请JP02035450A2、JP01253742A2、JP04163448A2、JP04212152A2和JP05204110A2中所公开的,最近提出的克服了某些这类问题的青色成色剂是2,5-二酰氨基苯酚类,其中该酚类在5-位上的固定基含有砜、亚磺酰氨基或硫酸酯部分。尽管由这些成色剂形成的青色影象染料在很多例子中论述了其在热和潮湿的情况下提高了稳定性、增加了光学密度和耐漂白浴中亚铁离子引起的还原,但是染料吸收最大值(λmax)过于红移(即向可视光谱中的红色端移动),并且吸收光谱因有大量不希望的蓝色和绿色吸收变得太宽,对于光衰减经常缺乏足够的稳定性。因此,这些成色剂在直接观看材料如反转透明电或彩色相纸以及相片应用中还是不能被接受的。染料的色调是其光谱吸收带的形状和位置二者的函数。传统地,在用于彩色相纸的青色染料以620nm~680nm、通常是630nm~660nm为中心具有几乎对称的吸收带。这种染料在绿色和蓝色光谱区内具有大量的不希望出现的吸收作用。更理想的染料其吸收带在自然光下是不对称的并且偏向绿色光区,也就是在短波长侧具有很陡的斜度,曲线短波长侧的半带宽,也叫左带宽或LBW,希望是窄的。这种染料与具有对称吸收带的染料相比,其在较短波长处具有适宜的峰,但是所希望的峰的准确位置取决于以下几个因素,包括不对称度、以及与之关联的品红色和黄色染料吸收带的形状和位置。最近,Lau等,在美国专利5686235中描述了特等青色成色剂,该青色成色剂一直表现出具有改善的热稳定性和色调,特别地,随着边带吸收的减少并且在自然光下呈现不对称的吸收带。公开的作为适宜的成色剂含有一个键接在苯酚环的5-位上乙酰氨基的2-位上的砜基基团,并且含有苯酚环2-位上的苯基碳酰胺基。其它相关的专利是美国专利5047314、5047315、5057408和5162197。尽管Lau等的成色剂提供了有利的光谱,但是还是希望能够发现另外的酚类结构来获得同样的结果并且可以提供其它所希望的特征。化学变化可以促进更好地选择理想的曲线形状和最大吸收的波长和其它性能如成色剂和染料的明暗稳定性、反应性等。日本公开专利申请59-111645建议某种在5-碳酰氨基取代基上含α-磺酰基取代基的酚类成色剂可以在“约660nm”如具体例子是657~660nm形成具有最大吸收的染料。显然公开的染料的光谱曲线具有通常的宽吸收带,但是曲线已经向长波长侧移动,目的是减少在短波长侧不希望得到的吸收作用。所公开的化合物没有提供理想的窄LBW和较短的最大吸收波长。要解决的问题是提供照相元件、化合物和方法,采用另外的酚类成色剂形成具有窄LBW的染料和相应较低的不理想的边缘吸收。本专利技术提供照相元件包括光敏卤化银乳剂层,该层中结合的“NB成色剂”具有如下通式(Ⅰ) 其中术语“NB成色剂”代表通式(Ⅰ)中的成色剂,它所形成的染料旋涂形式的左带宽度(LBW)比溶液形式同种染料的LBW小至少5nm;Y是H或偶合离去基团;每一个Z*是独立选择的取代基,其中p是0~2;V是含有砜基基团的取代基;R4由下列通式表示 其中每一个R5、R6和R7是氢,或者是独立选择的取代基,其中最多只有一个基团是氢;前提条件是R5、R6和R7中的两个或多个可以连接在一起形成一个环或多个环,并且在V、R4和所有的Z*中的脂肪族碳原子总量至少是8,且R4是不完全氟代的烷基基团。本专利技术也涉及一种成色剂化合物和使用本专利技术元件成象的一种方法。本专利技术的元件具有有利的色彩。本专利技术一般可概述如上。成色剂是一种“NB成色剂”,该成色剂是一种窄带宽的具有通式(Ⅰ)且含有取代基的成色剂,因此其旋涂形式与溶液形式相比左带宽至少减少5nm。根据这个方法,染料是通过成色剂和显影剂4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲烷亚磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐(sesquisulfate)水合物结合形成的。如果在旋涂染料二正丁基癸二酸酯溶剂中的浓度为3%w/v溶液其吸收光谱的左带宽(LBW)比同一染料在乙腈中的溶液的LBW小至少5nm的话,那么成色剂是“NB成色剂”。对于染料的光谱曲线的LBW是光谱曲线的左侧与密度最大值一半下测得的最大吸收波长之间的距离。本专利技术中有用的成色剂可以被采用作为在600~700nm下具有最大吸收的形成青色染料的成色剂。通过选择某些取代基可以导致染料甚至具有较短的波长如570~600nm以及可以用于某些应用。通过首先制备在二正丁基癸二酸酯溶剂中的染料溶液(3%w/v)来制备“旋转涂覆”样品。如果染料是不溶性的,可以加入二氯甲烷使之溶解。过滤溶液并将0.1~0.2ml涂布在洁净的聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体(约4cm×4cm),用型号为EC1本文档来自技高网...

【技术保护点】
照相元件包括光敏卤化银乳剂层,其中结合了通式为(Ⅰ)的“NB成色剂”:*** (Ⅰ)其中:术语“NB成色剂”代表通式(Ⅰ)的成色剂,它形成的染料旋转涂布形式的左带宽(LBW)比同一染料溶液形式的左带宽至少小5nm;Y是H或偶 合离去基团;每个Z↑[*]是彼此独立地选择的取代基,其中p是0~2;V是含有砜基的取代基;R↓[4]由下述通式表示:***其中每一个R↓[5]、R↓[6]和R↓[7]是氢或独立选择的取代基,其中至多只有一个是氢;前提 条件是R↓[5]、R↓[6]和R↓[7]中的两个或多个可以连接形成一个环或多环,并且V、R↓[4]和所有Z↑[*]的脂肪族碳原子总数至少为8,并且R↓[4]不是全氟化的烷基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:WJ贝格利GM鲁索DT库尔特
申请(专利权)人:伊斯曼柯达公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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