固化性树脂组合物及防反射膜制造技术

本发明专利技术涉及一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有：（Ａ）含有乙烯性不饱和基的含氟聚合物、（Ｂ）具有２个以上的（甲基）丙烯酰基的化合物、（Ｃ）具有１个（甲基）丙烯酰基和碳原子数３以上的环状结构的分子量４００以下的化合物（Ｄ）有机溶剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种固化性树脂组合物及防反射膜。更具体而言，涉及含有含乙烯性不饱和基的含氟聚合物，且在使其固化时可以得到耐擦伤性、涂敷性以及耐久性出色的固化膜的固化性树脂组合物；以及含有由这样的固化膜构成的低折射率层的防反射膜。
技术介绍
在液晶显示面板、冷阴极射线管面板、等离子显示器等各种显示面板中，为了防止外光的照射、提高图像质量，需求的是含有由低折射率性、耐擦伤性、涂敷性以及耐久性出色的固化膜构成的低折射率层的防反射膜。在这些显示面板中，为了除去附着的指纹、尘埃等而多用乙醇等浸渗表面的纱布擦拭，需要具备耐擦伤性。作为防反射膜的低折射率层用材料，例如已知含有含羟基的含氟聚合物的氟树脂系涂料(例如，专利文献1～3)。但是，这样的氟树脂系涂料，为了使涂膜固化，需要在酸催化剂下、加热含有羟基的含氟聚合物和三聚氰胺树脂等固化剂而使其交联，根据加热条件不同，会出现固化时间过长或者可以使用的基材种类受到限定的问题。另外，得到的涂膜，尽管耐气候性出色，但缺乏耐擦伤性或耐久性。因此，为了解决上述问题，提议一种涂料用组合物，该组合物含有以异氰酸酯基的数目/羟基的数目的比为0.01～1.0的比例，使具有至少1个异氰酸酯基和至少1个加聚性不饱和基的含异氰酸酯基的不饱和化合物和含羟基的含氟聚合物反应得到的含不饱和基的含氟乙烯基聚合物(例如，专利文献4)。但是，在上述公报中，在调制含有不饱和基的含氟乙烯基聚合物时，为了使含有羟基的含氟聚合物的全部羟基反应，不使用充分量的含异氰酸酯基的不饱和化合物，主动地使该聚合物中未反应的羟基残留。所以，含有这样的聚合物的涂料用组合物尽管可以实现在低温、短时间内的固化，但为了使残留的羟基反应，需要进一步使用三聚氰胺树脂等固化剂使其固化。进而，在上述公报中得到的涂膜在涂敷性、耐擦伤性方面不充分。另外，为了改善防反射膜的耐擦伤性，广泛使用在作为防反射膜的最外层的低折射率膜中添加二氧化硅颗粒的技术(例如，专利文献5、6)。但是，大多数情况下，由于使用1种粒径较均一的二氧化硅颗粒，而不能提高颗粒的填充率，以至不能得到充分的耐擦伤性。进而，为了提供更低反射率的防反射膜，一直以来需要具有更低折射率的低折射率膜用材料。因此，已知的技术(例如，专利文献7～9)有，使用通过利用与丙烯酸等的树脂成分相比空气的折射率更低这一点而在多孔质颗粒或中空颗粒等颗粒内部具有空隙的颗粒(以下，总称为“中空颗粒”)。但是，如果使用中空颗粒，与不具有这样的空隙的颗粒(实心颗粒)相比，存在固化膜的耐擦伤性低下的缺点。另外，关注到生产率高、在常温下可以固化这一点，提议了各种放射线固化性材料。但是，以往的放射线固化性树脂组合物在0.2J/cm2以下的低照射光量下，不能得到充分的耐擦伤性。专利文献1特开昭57-34107号公报专利文献2特开昭59-189108号公报专利文献3特开昭60-67518号公报专利文献4特开昭61-296073号公报专利文献5特开2002-265866号公报专利文献6特开平10-3 16860号公报专利文献7特开2003-139906号公报专利文献8特开2002-317152号公报专利文献9特开平10-142402号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种赋予折射率低、即使在低照射光量的情况下也出色的耐擦伤性的固化膜的固化性树脂组合物及具有由该固化膜构成的低折射率层的防反射膜。为了达到上述目的，本专利技术人等进行了潜心研究，发现在含有乙烯性不饱和基的含氟聚合物以及特定的(甲基)丙烯酸酯化合物中，添加了具有特定的结构，而且具有特定的分子量的化合物的固化性树脂组合物，可以赋予具有出色的耐擦伤性的固化膜，以至完成本专利技术。利用本专利技术，可以提供以下固化性树脂组合物以及防反射膜。1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述成分(A)～(D)(A)含有乙烯性不饱和基的含氟聚合物、(B)具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、(C)具有1个(甲基)丙烯酰基和碳原子数3以上的环状结构的分子量400以下的化合物、(D)有机溶剂，相对除有机溶剂的该固化性组合物总量，该(C)化合物的配合比例为0.5～40重量％。2.根据上述1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(C)分子量400以下的化合物选自下述通式(C-1)～(C-5)表示的化合物。 3.根据上述1或2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(A)含有乙烯性不饱和基的含氟聚合物为使含有至少1个乙烯性不饱和基的化合物与含有羟基的含氟聚合物反应得到的含有乙烯性不饱和基的含氟聚合物。4.根据上述1～3中任意一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(B)具有(甲基)丙烯酰基的化合物含有在分子内含3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。5.根据上述1～4中任意一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，(E)含有以二氧化硅为主要成分的颗粒。6.根据上述5所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(E)以二氧化硅为主要成分的颗粒的数均粒径为1～100nm。7.根据上述5或6所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(E)以二氧化硅为主要成分的颗粒含有中空或多孔质的颗粒。8.根据上述5～7中任意一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(E)以二氧化硅为主要成分的颗粒在表面上具有(甲基)丙烯酰基。9.根据上述1～8中任意一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，含有(G)利用活性能量线的照射产生活性种的化合物。10.根据上述9所述的固化性树脂组合物，其特征在于，作为所述(G)利用活性能量线的照射产生活性种的化合物，含有用下述式(g-1)表示的化合物。 11.根据上述1～10中任意一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，含有(H)具有聚二甲基硅氧烷骨架的化合物。12.根据上述1～11中任意一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，含有(I)氟系表面改性剂。13.根据上述1～12中任意一项所述的固化性树脂组合物，其中，其为防反射膜用。14.一种固化膜，其中， 其为使上述1～13中的任意1项所述的固化性树脂组合物固化得到。15.一种防反射膜，其中，具有由上述14所述的固化膜构成的低折射率层。利用本专利技术，可以得到赋予具有低折射率、出色的耐擦伤性的固化膜的固化性树脂组合物。进而，利用本专利技术，可以得到具有由上述固化膜构成的低折射率层、具有出色的耐擦伤性的防反射膜。附图说明图1是表示本专利技术的一个实施方式中的防反射膜的截面图。图2是表示本专利技术的其它实施方式中的防反射膜的截面图。图3是表示本专利技术的其它实施方式中的防反射膜的截面图。具体实施例方式对本专利技术的固化性树脂组合物以及防反射膜的实施方式进行以下说明。1.固化性树脂组合物本专利技术的固化性树脂组合物(下面有时称为本专利技术的组合物)含有下述成分(A)～(I)得到。这些成分中，(A)～(D)为必须成分，(E)～(I)为可以适当含有的任意成分。(A)含有乙烯性不饱和基的含氟聚合物、(B)具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、(C)具有1个(甲基)丙烯酰基和碳原子数3以上的环状结构的分子量400以下的化合物、(D)有机溶剂、(E)以二氧化硅为主要成分的颗粒、(G)光聚合引发剂、(H)聚二甲基硅氧烷、(I)氟系表面改性剂、(J)其它添加剂。在本专利技术的组合物中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述成分（Ａ）～（Ｄ）：（Ａ）含有乙烯性不饱和基的含氟聚合物，（Ｂ）具有２个以上（甲基）丙烯酰基的化合物，（Ｃ）具有１个（甲基）丙烯酰基和碳原子数３以上的环状结构的分子量４００以下的化合物，（Ｄ）有机溶剂，相对于除有机溶剂的该固化性组合物总量，该（Ｃ）化合物的配合比例为０．５～４０重量％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：宫尾健介，小林薰平，菊池利充，土居本光伸，川合高弘，八代隆郎，高濑英明，
申请(专利权)人：捷时雅股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]