固化性组合物及使用其的防反射用叠层体制造技术

一种固化性组合物，其中含有　　　　（１）１００重量份被从硅、铝、钛、锆、锡、锑和锌中选出的一种以上金属元素的氧化物覆盖的氧化钛粒子，　　　　（２）１～３００重量份固化性化合物，和　　　　（３）０．１～３０重量份固化催化剂。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及固化性组合物及使用其的防反射用叠层体。更详细地讲，本专利技术涉及可以得到折射率处于1.60以上、耐光性优良的固化膜的固化性组合物以及使用其的防反射性优良的防反射用叠层体。
技术介绍
作为防反射膜的形成材料，例如已知有热固化型聚硅氧烷组合物(例如参见特开昭61-247743号公报、特开平6-25599号公报、特开平7-331115号公报和特开平10-232301号公报)。但是，用热固化型聚硅氧烷组合物得到的防反射膜，由于需要在高温下长时间热处理，所以有生产性低，和适用基材种类受限制的问题。而且，热固化型聚硅氧烷组合物由于缺乏保存稳定性，所以一般是将主剂与固化性化合物分离的二液性类型，从而出现处理繁杂的问题。于是有人提出一种在基材上依次层叠有使微粒在高折射率粘结剂树脂中存在的高折射率膜(折射率＝1.60以上)和由含氟聚合物组成的低折射率膜(折射率小于1.60)的光学功能性薄膜(例如参见特开平8-94806号公报)。更具体讲，要形成高折射率膜，事先在工程纸上形成200nm以下的金属氧化物粒子等微粒层，并将其与基材上的高折射率粘结剂树脂加压粘结，由此将微粒层埋设在高折射率粘结剂树脂。而且关于低折射率膜，将由含有30～90重量％偏氟乙烯和5～50重量％六氟丙烯的单体组合物共聚而成的、含氟比例为60～70重量％的含氟共聚物100重量份，和具有乙烯不饱和基团的聚合性化合物30～150重量份，和将此二者合量设定为100重量份时，0.5～10重量份的聚合引发剂组成的树脂组合物固化，制成膜厚200nm以下的薄膜。但是这种光学功能性薄膜，由于在低折射率材料中采用了聚合引发剂，所以固化反应容易受周围存在的氧(空气)的影响，结果发现了容易产生固化不良的问题。而且关于高折射率膜，制造工序复杂，结果难以制成稳定的光学功能性薄膜。此外在高折射率材料中，由于使用的化合物的种类及固化性化合物的种类不适当，所以发现高折射率材料缺乏保存稳定性的问题。不仅如此，这种光学功能性薄膜，由于低折射率薄膜与高折射率薄膜间的相容性不好，所以防反射性不充分，而且出现了容易在界面上分离的问题。另一方面，有人公开了一种使用氧化锆作为金属氧化物粒子，具有1.7左右的折射率，改进了保存稳定性的防反射膜用高折射率材料(例如参见特开2000-186216号公报)。对于上述的光学功能性薄膜和防反射膜用高折射率材料，为了进一步增大折射率，暗示采用折射率高的金属氧化物粒子的氧化钛离子。但是氧化钛粒子，一般有光催化性能，含有这种金属氧化物粒子的防反射膜，具有耐光性低的缺点。于是为了解决这种缺点，人们希望开发含有氧化钛粒子、耐光性优良的防反射膜用高折射率材料。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种可以得到折射率高、耐光性优良固化膜的固化性组合物，以及使用这种组合物、具有优良防反射性的防反射膜用叠层体。本专利技术的专利技术人等经过深入研究后发现，通过使用将(1)被从硅、铝、钛、锆、锡、锑和锌中选出的一种以上金属元素的氧化物覆盖的氧化钛粒子(以下叫作“包覆氧化钛粒子”)，(2)固化性化合物，和(3)固化催化剂，以预定范围内的添加量混合而成的固化性组合物，或者进一步与(4)含有羟基的化合物以预定范围内的添加量混合而成的固化性组合物，作为高折射率材料，能够解决上述问题。按照本专利技术的第一种形态，可以提供一种固化性组合物，其中含有(1)100重量份包覆氧化钛粒子(2)1～300重量份固化性化合物，和(3)0.1～30重量份固化催化剂。这种固化性组合物优选含有(4)1～150重量份含羟基化合物。通过使用(1)包覆氧化钛粒子，添加较少量就能将固化膜的折射率调节到1.60以上。这种包覆氧化钛粒子具有透明性高(着色性少)的优点。而且通过这样构成固化组合物，能够得到折射率1.60以上、耐光性优良的固化膜(高折射率膜)。用这样的固化性组合物形成的高折射率膜，与低折射率膜的相容性良好，防反射性和密着性优良。而且本专利技术的固化性组合物中，优选(2)固化性化合物为蜜胺化合物，(3)固化催化剂是芳族磺酸或芳族磺酸盐，(4)含羟基化合物是聚乙烯醇缩丁醛树脂。通过采用蜜胺化合物作为(2)固化性化合物，能使固化性组合物的保存稳定性提高。而且能够在较低温度下，例如20℃以下温度下短时间内固化。而且通过使用聚乙烯醇缩丁醛树脂作为(4)含羟基化合物，在制备固化性组合物时，容易使包覆氧化钛粒子均匀分散。而且能使所得到的高折射率膜对基材层及低折射率膜的密着性和机械特性提高。此外，这种固化性组合物优选进一步含有100～10000重量份有机溶剂。按照本专利技术的第二种形态，可以提供一种具有使上述固化性组合物固化而成的折射率处于1.60以上的固化膜的防反射膜叠层体。按照本专利技术的第三种形态，可以提供一种具有基材层、上述固化膜(高折射率膜)和与其相比低折射率的固化膜(低折射率膜)的防反射用叠层体。通过包含这种高折射率膜，与低折射率膜组合的情况下，能够获得优良的防反射性，例如1％以下的反射率。这种高折射率膜，与低折射率膜的相容性良好，密着性和耐光性优良。而且在本专利技术的防反射用叠层体中，优选在高折射率膜上设有使含有含氟聚合物的低折射率材料固化而成的低折射率膜，而且将低折射率膜的折射率设定在小于1.60。这样一来，高折射率膜与低折射率膜间的密着性将会更好，可以获得更加优良的防反射性，例如1％以下的反射率。其中作为优良的含氟聚合物的一例，可以举出含有(A)具有羟基的含氟聚合物，(B)具有能与羟基反应的官能团的固化性化合物，和(C)固化催化剂的组合物的固化体。而且本专利技术的防反射用叠层体中，高折射率膜与低折射率膜优选用同种固化性化合物固化而成的。也就是说，使高折射率材料与低折射率材料含有同种固化性化合物。这样一来，高折射率膜与低折射率膜的相容性将会更加良好，能够得到更加优良的防反射性和密着性。其中作为同种固化性化合物，可以举出含有羟基烷基化氨基的蜜胺化合物和含有烷氧基烷基化氨基的蜜胺化合物等蜜胺化合物。基材层的形状，通常为薄膜状、板状和透镜状。用本专利技术的固化性组合物，可以得到折射率高、耐光性优良的固化膜。而且采用本专利技术的防反射用叠层体，可以得到优良的防反射性。进而采用将本专利技术的固化膜构成的高折射率层与特定的低折射率层组合而成的本专利技术的防反射用叠层体，可以获得更加优良的防反射性，例如能够获得1.0％以下的反射率。附图说明图1是本专利技术一种实施方式的防反射用叠层体的断面视图。图2是本专利技术其他实施方式的防反射用叠层体的断面视图。具体实施例方式以下具体说明与本专利技术的固化性组合物有关的实施方式(第一种实施方式)以及与防反射用叠层体有关的实施方式(第二和第三种实施方式)。本专利技术的固化性组合物含有(1)100重量份包覆氧化钛粒子，(2)1～300重量份固化性化合物，和(3)0.1～30重量份固化催化剂。(1)包覆氧化钛粒子包覆氧化钛粒子，是被从硅、铝、钛、锆、锡、锑和锌中选出的一种以上金属元素的氧化物覆盖的氧化钛粒子。其中氧化钛粒子的包覆方法没有特别限制，例如可以举出利用在《氧化钛物性与应用技术》(清野学著)技报堂出版，28～31页(1991)中记载的方法，通过在预定金属盐水溶液中处理氧化钛粒子，用金属氢氧化物包覆后烧成的方法等。这种情况下，金属氢氧化物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：本田美和，下村宏臣，山村哲也，杉山直树，江利山祐一，田边隆喜，
申请(专利权)人：捷时雅股份有限公司，
类型：发明
国别省市：