金属络合物制造技术

本发明专利技术涉及适用于有机电致发光器件中、特别是作为发光体的铱络合物。

metal complexes

The invention relates to an iridium complex suitable for organic electroluminescent devices, especially as a luminescent body.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】金属络合物本专利技术涉及适用于有机电致发光器件中、特别是作为发光体的铱络合物。根据现有技术，磷光有机电致发光器件(OLED)中使用的三重态发光体特别是铱络合物，特别是具有芳族配体的双-或三-邻位金属化络合物，其中配体通过带负电的碳原子和不带电的氮原子或通过带负电的碳原子和不带电的碳烯碳原子与金属结合。此类络合物的实例是三(苯基吡啶基)铱(III)和其衍生物以及大量相关络合物，例如具有1-苯基异喹啉或3-苯基异喹啉配体或具有2-苯基喹啉配体的络合物。还已知这种络合物具有多足配体，如在例如WO2016/124304中所述的。尽管这些具有多足配体的络合物显示出优于虽具有相同配体结构但其中的个别配体不具有多足桥连的络合物的优点，但仍然需要改善。更特别地，这种改善在于化合物发光效率方面，通过改善化合物发光效率，还可以实现更长的寿命。因此，本专利技术所解决的问题是提供适用作用于OLED中的发光体的改善的金属络合物。更特别地，本专利技术所解决的问题是提供如下金属络合物，其在用作OLED中的发光体时，产生改善的EQE和改善的功率效率，因此另外还产生改善的寿命。已惊讶地发现，该问题通过具有下述结构的具有六齿三足配体的金属络合物解决，所述金属络合物非常适用于有机电致发光器件中。因此，本专利技术提供这些金属络合物和包含这些络合物的有机电致发光器件。因此，本专利技术提供一种式(1)化合物，其中使用的符号如下：L1是下式(2)的子配体，其通过两个D基团与铱配位，并且通过虚线键与V键合，其中：D是C或N，条件是一个D是C并且另一个D是N；X在每种情况下是相同或不同的并且是CR或N；Z是CR'、CR或N，条件是恰好一个Z是CR'而另一个Z是CR或N；其中每个环内最多有一个符号X或Z是N；R'是下式(3)或(4)的基团：其中虚线键指示所述基团的连接；R”在每种情况下是相同或不同的，并且是H；D；F；CN；具有1至10个碳原子的直链的烷基基团，其中一个或多个氢原子还可被D或F代替；或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个氢原子还可被D或F代替；或具有2至10个碳原子的烯基，其中一个或多个氢原子还可被D或F代替；同时，两个相邻的R”基团或在相邻苯基基团上的两个R”基团还可一起形成环系；或在相邻苯基基团上的两个R”一起是选自O和S的基团，使得所述两个苯基环与桥连基团一起是二苯并呋喃或二苯并噻吩，并且其它R”如上文所定义的；n是0、1、2、3、4或5；L2在每种情况下是相同或不同的，并且是二齿单阴离子子配体，所述二齿单阴离子子配体通过一个碳原子和一个氮原子或通过两个碳原子或通过两个氮原子与铱配位并且可被一个或多个R基团取代；V是式(5)的基团，其中虚线键表示子配体L1和L2的连接的位置，其中：X1在每种情况下是相同或不同的并且是CR或N；X2在每种情况下是相同或不同的并且是CR或N；R在每种情况下是相同或不同的，并且是H；D；F；Cl；Br；I；N(R1)2；OR1；SR1；CN；NO2；COOH；C(＝O)N(R1)2；Si(R1)3；B(OR1)2；C(＝O)R1；P(＝O)(R1)2；S(＝O)R1；S(＝O)2R1；OSO2R1；具有1至20个碳原子的直链的烷基基团，或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个R1基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替；或具有5至10个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个非芳族R1基团取代的芳基或杂芳基基团；同时，两个R基团还可一起形成环系；R1在每种情况下是相同或不同的，并且是H；D；F；Cl；Br；I；N(R2)2；OR2；SR2；CN；NO2；Si(R2)3；B(OR2)2；C(＝O)R2；P(＝O)(R2)2；S(＝O)R2；S(＝O)2R2；OSO2R2；具有1至20个碳原子的直链的烷基基团，或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个R2基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替；或具有5至10个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳基或杂芳基基团；同时，两个或更多个R1基团可一起形成环系；R2在每种情况下是相同或不同的，并且是H、D、F或具有1至20个碳原子的脂族有机基团，特别是烃基基团，其中一个或多个氢原子还可被F代替；同时，所述三个二齿子配体L1和L2除了借助桥连基V之外，还可借助另外的桥连基闭合以形成穴状物。因此，根据本专利技术，所述配体是具有一个二齿子配体L1和两个二齿子配体L2的六齿三足配体。“二齿”是指络合物中的特定子配体通过两个配位位点与铱配位或结合。“三足”是指配体具有三个与桥连基V或式(5)的桥连基键合的子配体。因为该配体具有三个二齿子配体，所以总体结果是六齿配体，即通过六个配位位点与铱配位或结合的配体。在本申请的上下文中，表述“二齿子配体”是指如果桥连基V和式(5)的桥连基不存在，则在每种情况下，L1或L2将是二齿配体。然而，由于从该二齿配体中形式上去除氢原子以及与桥连基V或式(5)的桥连基附接，所以该二齿配体不再是单独的配体，而成为因而所产生的六齿配体的一部分，因此为其使用术语“子配体”。因此，本专利技术化合物的配体具有以下结构：当在本申请中描述配体或子配体与铱配位或结合时，这在本申请从上下文中是指配体或子配体与铱的任何种类的键，而不管键的共价组分。当两个R或R1基团一起形成环系时，所述环系可以是单环或多环的，并且是脂族、杂脂族、芳族或杂芳族的。在这种情况下，这些一起形成环系的基团可以是相邻的，意思是这些基团与同一个碳原子或与彼此直接键合的碳原子键合，或这些基团可以彼此远离。优选的是在与彼此直接键合的碳原子键合的基团中进行的这种成环。当式(3)或式(4)中的两个R”基团彼此形成环系时，该环系是脂族环系。在相邻苯基基团上的两个取代基R”形成环的情况下，结果是芴或菲或三亚苯。如上所述，相邻苯基基团上的两个R”同样可以一起为选自O和S的基团，使得两个苯基环与桥连基团一起是二苯并呋喃或二苯并噻吩。在本说明书的上下文中，两个或更多个基团可一起形成环的措辞应被理解为特别指两个基团通过化学键彼此连接，同时在形式上消除了两个氢原子。这将通过以下方案说明：另外，上述措辞还应理解为是指如果两个基团中的一个是氢，则第二个基团与氢原子所键合的位置结合，从而形成环。这将通过以下方案说明：另外，上述措辞还应理解为是指如果两个基团是烯基基团，则所述基团一起形成环，从而形成稠合的芳基基团。类似地，在芳氧基取代基的情况下，可以形成稠合的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式(1)的化合物，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170329 EP 17163531.1;20171204 EP 17205103.91.一种式(1)的化合物，



其中使用的符号如下：
L1是式(2)的子配体，所述子配体通过两个D基团与铱配位，并且所述子配体通过虚线键与V键合，



D是C或N，条件是一个D是C并且另一个D是N；
X在每种情况下是相同或不同的并且是CR或N；
Z是CR'、CR或N，条件是恰好一个Z是CR'而另一个Z是CR或N；
其中每个环内最多有一个符号X或Z是N；
R'是式(3)或(4)的基团，



其中虚线键指示所述基团的连接；
R”在每种情况下是相同或不同的，并且是H；D；F；CN；具有1至10个碳原子的直链的烷基基团，其中一个或多个氢原子还可被D或F代替；或具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中一个或多个氢原子还可被D或F代替；或具有2至10个碳原子的烯基，其中一个或多个氢原子还可被D或F代替；同时，两个相邻的R”基团或在相邻苯基基团上的两个R”基团还可一起形成环系；或在相邻苯基基团上的两个R”一起是选自O和S的基团，使得所述两个苯基环与桥连基团一起是二苯并呋喃或二苯并噻吩，并且其它R”具有上文的定义；
n是0、1、2、3、4或5；
L2在每种情况下是相同或不同的，并且是二齿单阴离子子配体，所述二齿单阴离子子配体通过一个碳原子和一个氮原子或通过两个碳原子或通过两个氮原子与铱配位并且可被一个或多个R基团取代；
V是式(5)的基团，其中虚线键表示子配体L1和L2的连接的位置，



X1在每种情况下是相同或不同的并且是CR或N；
X2在每种情况下是相同或不同的并且是CR或N；
R在每种情况下是相同或不同的，并且是H；D；F；Cl；Br；I；N(R1)2；OR1；SR1；CN；NO2；COOH；C(＝O)N(R1)2；Si(R1)3；B(OR1)2；C(＝O)R1；P(＝O)(R1)2；S(＝O)R1；S(＝O)2R1；OSO2R1；具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个R1基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R1)2、C＝O、NR1、O、S或CONR1代替；或具有5至10个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个非芳族R1基团取代的芳基或杂芳基基团；同时，两个R基团还可一起形成环系；
R1在每种情况下是相同或不同的，并且是H；D；F；Cl；Br；I；N(R2)2；OR2；SR2；CN；NO2；Si(R2)3；B(OR2)2；C(＝O)R2；P(＝O)(R2)2；S(＝O)R2；S(＝O)2R2；OSO2R2；具有1至20个碳原子的直链的烷基基团或具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个R2基团取代，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可被Si(R2)2、C＝O、NR2、O、S或CONR2代替；或具有5至10个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个R2基团取代的芳基或杂芳基基团；同时，两个或更多个R1基团可一起形成环系；
R2在每种情况下是相同或不同的，并且是H、D、F或具有1至20个碳原子的脂族有机基团，特别是烃基基团，其中一个或多个氢原子还可被F代替；
同时，三个二齿子配体L1和L2除了借助桥连基V之外，还可借助另外的桥连基闭合以形成穴状物。


2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于V基团选自式(6a)和(7a)的结构，



其中使用的符号具有权利要求1中给出的定义。


3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于V基团选自式(6b)和(7b)的结构，



其中使用的符号具有权利要求1中给出的定义。


4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的化合物，其特征在于子配体L1具有式(2a)至(2d)中之一的结构，



其中使用的符号具有权利要求1中给出的定义并且所述子配体与铱通过氮原子和未取代的碳原子结合。


5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的化合物，其特征在于L1具有式(2a')至(2d')中之...

【专利技术属性】
技术研发人员：菲利普·施特塞尔，阿明·奥赫，法尔克·梅，约亨·普菲斯特，
申请(专利权)人：默克专利有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE