一种二芳基醚类化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种二芳基醚类化合物的新型制备方法，具体是向反应器中依次加入苯的衍生物，二甲基亚砜，碳酸铯，苯酚衍生物，在室温下搅拌30‑60分钟；然后置于反应温度为设定为70‑120℃的油浴锅中，并用白炽灯照射，反应过程由TLC检测，待反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标化合物，完成二芳基醚类化合物的制备。本发明专利技术的技术方案在可见光诱导下，不添加任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，芳基卤化物与酚类衍生物发生光催化C‑O交叉偶联反应。制备方法条件温和、绿色，高效，成本低，操作简便。所制备的该类化合物是生物，医药，有机合成领域尤其是在药物合成方面的重要合成中间体。

Preparation of a Diaryl Ether Compound

【技术实现步骤摘要】
一种二芳基醚类化合物的制备方法
本专利技术涉及一种二芳基醚类化合物的新型制备方法，属于有机合成

技术介绍
二芳基醚类化合物多年来在有机合成领域发挥了重要的作用，同时也是医药，农药等方面重要的合成中间体。一些由二芳基醚单元组成的有机化合物如抗生素万古霉素和HIV抗生素均已被证明具有明显的生物活性。然而，二芳基醚中间体的传统的合成方法存在成本高，效率不高，工艺操作复杂等不足。因此寻求一种新型的，操作简单且高效的合成方法势在必行。
技术实现思路
本专利技术专利提出了一种条件温和，高效的，合成二芳基醚类化合物的新方法。该方法不需要任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，仅在可见光诱导下催化的芳基卤化物与取代苯酚之间发生C-O交叉偶联反应，即可以实现二芳基醚类化合物高效制备。本专利技术的主要目的在于克服传统合成二芳基醚类化合物的高成本等缺点，提供一种不需要任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，仅需要可见光诱导的二芳基醚类化合物的绿色合成方法。本专利技术的技术方案如下：一种二芳基醚类化合物的新型制备方法，其特征在于，所述反应式为其中，既不需要任何过渡金属催化剂，也不需要配体和光氧化还原剂，仅需要白炽灯照射下即可完成反应。所述方法包括以下步骤：(1)向反应器中依次加入化合物1，二甲基亚砜，碳酸铯，化合物2，搅拌反应30-60分钟；(2)然后置于反应温度为设定为70-120℃的油浴锅中，并用白炽灯照射，反应过程由TLC检测，待反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标化合物，完成二芳基醚类化合物的制备。所述的取代基R1为4-氰基，4-硝基，4-乙酮基，R2为4-氯、4-氢、2-氯、4-甲基、3-甲基、4-甲氧基、4-硝基取代芳基中的任意一种，X为溴和碘中的任意一种。所述的化合物1，化合物2，碱的投料摩尔比为1：0.5-6：0.5-6。所述步骤(1)中在室温下搅拌反应；步骤(2)的油浴反应温度为80-90℃。所述的步骤(1)的溶剂为二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺中的一种，优选二甲基亚砜。所述步骤(1)的碱优选为无机碱碳酸铯。本专利技术有益效果如下：本专利技术首次公开了一种二芳基醚类化合物的新型制备方法。该方法不需要任何过渡金属催化剂以及配体或光氧化还原剂，仅在可见光诱导下催化的芳基卤化物与取代苯酚之间发生C-O交叉偶联反应，即可以实现二芳基醚类化合物高效制备。本专利技术的技术方案利用光诱导催化，合成二芳基醚类化合物的新型合成方法。该方法成本低，操作简单。本专利技术提供了二芳基醚类化合物的新型制备方法的应用实例。用该方法合成的二芳基醚类化合物收率和纯度均较好。具体实施方式下面结合实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。仪器及试剂：熔点用X4型熔点仪(北京第三光学仪器厂生产)测定，温度计未经校正；1HNMR和13CNMR用VarianMercury400型400MHz核磁共振仪或者VarianMercury600型600MHz核磁共振仪测定，氘代氯仿(CDCl3)或者氘代二甲亚砜(DMSO-d6)为溶剂，TMS为内标；SHZ-E型循环水式真空泵(上海荣亚生化学仪器厂)；DZE-6120型真空干燥箱(上海恒天科学仪器制造公司)；WRS-1A数字熔点仪(上海索光光电技术有限公司)；EB2005A电子天平；ZF-I型三用紫外分析仪；DE-102J集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市华发化学仪器厂)；DFX-5L/30低温恒温反应浴(无锡市百川仪器厂)；2YZ-4A型旋片式真空油泵(临海市永昊真空设备厂)。取代苯酚类(AR)，二甲基亚砜(AR)，取代芳基卤类(AR)，石油醚(AR)，乙酸乙酯(AR)，工业用氮气(AR)。实施例1一种制备4-氰基二芳基醚(4-phenoxybenzonitrile)3a的方法，包括以下实验步骤：向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(0.23g，1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs2CO3(0.65g，2.0mmol,2.0eqv.),苯酚2a(0.113g，1.2mmol,1.2eqv.),常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3a，收率79％。1HNMR(CDCl3,400MHz,)δ(ppm)7.60(d,J＝8.0Hz,2H,Ar-H),7.44-7.40(m,2H,Ar-H),7.26-7.23(m,1H,Ar-H),7.08(m,2H,Ar-H),7.00(m,2H,Ar-H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ161.71,154.81,139.29,134.29,134.18,130.29,125.21,122.46,120.47,118.92,118.19,117.93,105.80.实施例2向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(2.3g，10mmol,1.0eqv.)，DMSO(30ml),Cs2CO3(6.5g，20mmol,2.0eqv.)，苯酚2a(1.13g，12mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3a，收率76％。实施例3向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(0.023g，0.10mmol,1.0eqv.)，DMSO(0.3ml),Cs2CO3(0.065g，0.20mmol,2.0eqv.)，苯酚2a(0.0113g，0.12mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3a，收率83％。实施例4一种制备4-氰基-4’-氯二芳基醚(4-(4-chlorophenoxy)benzonitrile)3b的方法，包括以下实验步骤：向反应器中依次加入化合物4-氰基碘苯1a(1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs2CO3(2.0mmol,2.0eqv.)，4-氯苯酚2b(1.2mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3b，收率66％。实施例5一种制备4-硝基-3’-甲基二芳基醚(1-methyl-3-(4-nitrophenoxy)benzene)3c的方法，包括以下实验步骤：向反应器中依次加入化合物4-硝基碘苯1c(1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs2CO3(2.0mmol,2.0eqv.)，3-甲基苯酚2c(1.2mmol,1.2eqv.)，常温下搅拌40分钟。然后置于80℃油浴锅中，在光照下反应10h，TLC检测反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标产物3c，收率85％。实施例6一种制备4-乙酰基-4’-甲氧基二芳基醚(1-(4-(4-methoxyphenoxy)phenyl)ethanone)3d的方法，包括以下实验步骤：向反应器中依次加入化合物4-乙酰基溴苯1d(1.0mmol,1.0eqv.)，DMSO(3ml),Cs本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应式为：

【技术特征摘要】
1.一种二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应式为：所述方法包括以下步骤：(1)向反应器中依次加入化合物1，有机溶剂，碱，化合物2，搅拌30-60分钟；(2)然后置于反应温度为70-120℃的油浴锅中，并用白炽灯照射，反应过程由TLC检测，待反应完成后，反应液经过滤、萃取和柱层析，得到目标化合物，完成二芳基醚类化合物的制备。2.根据权利要求1所述的二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于，所述的取代基R1为4-氰基、4-硝基或4-乙酮基；R2为4-氯、4-氢、2-氯、4-甲基、3-甲基、4-甲氧基、4-硝基取代芳基中的任...

【专利技术属性】
技术研发人员：王龙，刘娜，阳青青，胡为民，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42