粘着剂组合物及表面保护膜制造技术

本发明专利技术提供可由相同的粘着剂组合物形成下述粘着剂层的粘着剂组合物及表面保护膜：在低速及高速的剥离速度下，粘着力的平衡优异，具有耐污染性与优异的粘着性，可用于由TAC、PMMA、PET组成的表面基材，具有不经时劣化的优异的抗静电性的粘着剂层。粘着剂组合物含有：不含含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体而共聚成的酸值0.1～1.0的共聚物的第一丙烯酸类聚合物；含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体共聚成的共聚物的第二丙烯酸类聚合物；(D)三官能以上的异氰酸酯化合物；(G)具有氟原子数F7以上的阴离子的熔点25～50℃的离子化合物；(E)交联延迟剂；作为(F)交联催化剂的锡化合物以外的交联催化剂。

Adhesive composition and surface protective film

The invention provides an adhesive composition and a surface protective film which can form the following adhesive layer by the same adhesive composition: at low and high peeling speed, the adhesive force has excellent balance, pollution resistance and excellent adhesion, and can be used as a surface substrate composed of TAC, PMMA and PET, and an excellent anti-static adhesive layer with excellent deterioration from time to time. Adhesive compositions include: first acrylic polymers of copolymers with acid values of 0.1-1.0 without polyalkylene glycol monomers; second acrylic polymers of copolymers with mono (methyl) acrylate monomers containing polyalkylene glycol chains; (D) isocyanate compounds with trifunctional properties; (G) isocyanate compounds with fluoride atom number of F7 or more. Ionic compounds with melting point of 25-50; (E) crosslinking retardants; crosslinking catalysts other than tin compounds as (F) crosslinking catalysts.

【技术实现步骤摘要】
粘着剂组合物及表面保护膜
本专利技术涉及含有抗静电剂的粘着剂组合物及表面保护膜。更详细而言，涉及以通过贴附于构成液晶显示器的偏振片从而保护偏振片表面为目的而进行使用的、形成表面保护膜的粘着剂层的含有抗静电剂的粘着剂组合物及使用该组合物的表面保护膜。本专利技术的粘着剂组合物具有优异的粘着性能及不经时劣化的优异的抗静电性能。
技术介绍
以往以来，在制备作为构成液晶显示器的构件的偏振片等光学构件的工序中，贴附有用于暂时保护光学构件的表面的表面保护膜。这样的表面保护膜仅用于制造光学构件的工序中，在将光学构件安装于液晶显示器时，将其从光学构件上剥离去除。由于仅在制造工序中使用这样的用于保护光学构件的表面的表面保护膜，因此通常也被称为工序膜。像这样在制备光学构件的工序中使用的表面保护膜具有以下构成：在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜的单面上形成有粘着剂层。在贴合于光学构件之前，在表面保护膜的粘着剂层上贴合有为了保护该粘着剂层而实施有脱模处理的脱模膜。此外，偏振片等光学构件以贴合有表面保护膜的状态，接受伴随液晶显示板的显示能力、色调、对比度、异物混入等光学性评价的产品检查。因此，作为对表面保护膜的需求性能，要求没有气泡或异物及粘着剂组合物的低分子量成分附着于粘着剂层上，即要求具有耐污染性。此外，在将表面保护膜从偏振片等光学构件上剥离时，随着从被粘物上剥离粘着剂层时所产生的静电而产生的剥离静电可能会对液晶显示器的电气控制线路的故障产生影响。因此，要求构成表面保护膜的粘着剂层具有优异的抗静电性能。进一步，近年来，作为偏振片的起偏镜的保护层(有时也称为保护膜)，除了以往的三乙酰纤维素(TAC)以外，正在扩大对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、环状烯烃类聚合物、聚碳酸酯等材料的利用。剥离贴合于偏振片的表面保护膜时，由这些材料组成的保护层容易引起剥离静电，因此，对偏振片的表面保护膜用的粘着剂层而言，谋求比以往更优异的抗静电性能。此外，要求最终从偏振片等光学构件上剥离表面保护膜时，能够快速地进行剥离。即，为了即使在高速剥离时也能够快速地剥离，要求因剥离速度而造成的粘着力的变化小。像这样，近年来，从使用表面保护膜时的使用难易度的角度出发，作为对构成表面保护膜的粘着剂层的需求性能，要求：(1)在低速的剥离速度及高速的剥离速度下，获得粘着力的平衡；(2)具有耐污染性；(3)优异的抗静电性能等。然而，关于作为对构成表面保护膜的粘着剂层的需求性能的上述(1)～(3)，存在即使能够分别满足各个需求性能，也难以同时满足对表面保护膜的粘着剂层所要求的(1)～(3)的全部需求性能的技术问题。进一步，使用相同的粘着剂组合物形成可用于保护层表面且满足上述(1)～(3)的需求性能的表面保护膜的粘着剂层也是非常困难的技术问题，所述保护层除了采用作为以往使用的保护层材料的TAC以外，还采用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、环状烯烃类聚合物、聚碳酸酯等材料。为了解决这样的技术问题，例如，关于(1)在低速的剥离速度及高速的剥离速度下，获得粘着力的平衡；(2)具有耐污染性；及(3)优异的抗静电性能，已知有如下的提案。关于(1)在低速的剥离速度及高速的剥离速度下，获得粘着力的平衡，在以具有碳原子数为7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与含羧基的共聚性化合物的共聚物作为主要成分，通过交联剂对其进行交联处理而成的丙烯酸类的粘着剂层中，存在在长时间粘合的情况下，粘着剂转移粘着至被粘物侧，或对被粘物的粘合力的经时上升性大的问题。为了避免这些问题，已知有一种设置了粘着剂层者，所述粘着剂层为使用具有碳原子数为8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有醇性羟基的共聚性化合物的共聚物，通过交联剂对该共聚物进行交联处理而成的粘着剂层(专利文献1)。此外，还提案有设置有粘着剂层者等，所述粘着剂层为向与上述相同的共聚物中少量掺合(甲基)丙烯酸烷基酯与含羧基的共聚性化合物的共聚物，通过交联剂对该共聚物进行交联处理而成的粘着剂层。然而，若将它们用于表面张力低、表面平滑的塑料板等的表面保护，则存在因加工时或保存时的加热而产生浮起等剥离现象的问题，或存在手工作业领域中以高速剥离时的再剥离性差的问题。为了解决这些问题，提出了一种粘着剂组合物，其中，向a)以具有碳原子数为8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中，加入b)含羧基的共聚性化合物1～15重量份、及c)碳原子数为1～5的脂肪族羧酸的乙烯基酯3～100重量份，从而形成单体混合物的共聚物，并向其中掺合相对于上述b)成分的羧基为当量以上的交联剂(专利文献2)。专利文献2中记载的粘着剂组合物，在加工时或保存时，不产生浮起等剥离现象，此外，粘合力的经时上升性小且再剥离性优异，即使长期保存，特别是即使在高温气氛下长期保存，也能够以较小的力进行再剥离，此时在被粘物上不产生残胶，且即使在进行高速剥离时也能够以较小的力进行再剥离。此外，关于(2)具有耐污染性，公开了一种粘着剂组合物，其含有：100质量份的由0质量份以上且小于0.5质量份的含羧基单体、0.6～9质量份的含羟基(甲基)丙烯酸类单体及99.4～90.5质量份的(甲基)丙烯酸酯单体形成的、重均分子量为10万以上且小于100万的(甲基)丙烯酸类共聚物；及0.1～5质量份的碳二亚胺类交联剂(专利文献3)。专利文献3中记载的粘着剂组合物，其特征在于，将碳二亚胺类交联剂用作特定组成的(甲基)丙烯酸类共聚物的交联剂。由此，能够在粘着剂层上形成可追随由压热处理时的压力及温度引起的收缩的交联结构。因此，使用该粘着剂组合物而形成的粘着剂层，即使在高温及高压条件下(压热处理时)，也能够抑制或防止起泡，耐被粘物污染性优异，此外，透明性也优异。此外，关于(3)优异的抗静电性能，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性的方法，已知有向基材膜中捏合抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了：(a)具有季铵盐、吡啶盐、伯氨基～叔氨基等阳离子基团的各种阳离子抗静电剂；(b)具有磺酸根、硫酸酯基、磷酸酯基、膦酸根等阴离子基团的阴离子抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等两性抗静电剂；(d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等非离子抗静电剂；(e)将如上所述的抗静电剂高分子量化而成的高分子型抗静电剂等(专利文献4)。此外，近年来提出了，不使这样的抗静电剂包含于基材膜中，或不将其涂布在基材膜的表面上，而是使其包含在粘着剂层中。此外，还公开了一种抗静电性粘着剂组合物，其由具备含有氟基及磺酰基的阴离子的盐分散而成，其特征在于，上述具备含有氟基及磺酰基的阴离子的盐，在溶解于主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂的状态下进行分散(专利文献5)。关于专利文献5中记载的粘着剂组合物，公开了使用由下述酯形成的增塑剂作为增塑剂：由具有饱和或不饱和的非环式烃基的一元或二元羧酸与具有碳原子数为1～20的非环式烃基的醇形成的酯；或所述不饱和的非环式烃基中的不饱和基团被环氧化的酯。认为：这样的具有饱和或不饱和的非环式烃基的一元或二元羧酸，由于具有与构成使用于粘着剂层中的丙烯酸共聚物的丙烯酸单体的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂及交联剂，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物为下述的第一丙烯酸类聚合物与第二丙烯酸类聚合物，所述第一丙烯酸类聚合物为酸值为0.1～1.0、重均分子量超过30万且为120万以下的共聚物的第一丙烯酸类聚合物，其以不含有含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的方式，相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，共聚合计为1.0～6.0重量份的(B)含有羟基的可共聚单体的至少一种以上与合计为0.01～0.6重量份的(C)含有羧基的可共聚单体的至少一种以上而成，所述第一丙烯酸类聚合物在合计为100重量份的所述(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上中，以70重量份以上的比例含有丙烯酸2‑乙基己酯，所述第二丙烯酸类聚合物为使下述物质共聚而成的共聚物的第二丙烯酸类聚合物：(a)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上、(b)含有羟基的可共聚单体的至少一种以上、及(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，所述第一丙烯酸类聚合物与所述第二丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下，所述交联剂为(D)三官能以上的异氰酸酯化合物，所述抗静电剂为(G)具有氟原子数为F7以上的阴离子的、由阳离子与阴离子形成的熔点为25～50℃的离子化合物，所述粘着剂组合物进一步含有(E)交联延迟剂及作为(F)交联催化剂的除锡化合物以外的交联催化剂。...

【技术特征摘要】
2017.09.28 JP 2017-1887301.一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂及交联剂，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物为下述的第一丙烯酸类聚合物与第二丙烯酸类聚合物，所述第一丙烯酸类聚合物为酸值为0.1～1.0、重均分子量超过30万且为120万以下的共聚物的第一丙烯酸类聚合物，其以不含有含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的方式，相对于合计为100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，共聚合计为1.0～6.0重量份的(B)含有羟基的可共聚单体的至少一种以上与合计为0.01～0.6重量份的(C)含有羧基的可共聚单体的至少一种以上而成，所述第一丙烯酸类聚合物在合计为100重量份的所述(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上中，以70重量份以上的比例含有丙烯酸2-乙基己酯，所述第二丙烯酸类聚合物为使下述物质共聚而成的共聚物的第二丙烯酸类聚合物：(a)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上、(b)含有羟基的可共聚单体的至少一种以上、及(c)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种以上，所述第一丙烯酸类聚合物与所述第二丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下，所述交联剂为(D)三官能以上的异氰酸酯化合物，所述抗静电剂为(G)具有氟原子数为F7以上的阴离子的、由阳离子与阴离子形成的熔点为25～50℃的离子化合物，所述粘着剂组合物进一步含有(E)交联延迟剂及作为(F)交联催化剂的除锡化合物以外的交联催化剂。2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，其为贴合于偏振片的起偏镜的保护层上的表面保护膜用的粘着剂组合物，其特征在于，所述偏振片的起偏镜的保护层为选自由TAC类膜、PMMA类膜、PET类膜组成的组中的一种，且在所述偏振片的起偏镜的保护层的表面上实施的表面处理为选自由未处理、AG处理、LR处理、AR处理、AG-LR处理、AG-AR处理组成的组中的一种。3.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述离子化合物的阴离子含有选自由C6F5(CF2)nCOO-、C6F5(CF2)nSO3-、C6F5(CF2)nO-、C6F5O(CF2)nSO3-、(C6F5CO)2N-、(C6F5CO)3C-、(C6F5SO2)2N-、(C6F5SO2)3C-、(C6F5OSO2)2N-、(C6F5OSO2)3C-、(C6F5)4B-、CF3(CF2)3SO3-组成的组中的至少一种以上作为阴离子，相对于100重量份的所述第一丙烯酸类聚合物，以0.01～15重量份的比例含有所述离子化合物。4.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述离子化合物的阳离子为选自由吡啶、咪唑、鏻、锍、吡咯烷、胍、铵、异脲、硫脲、哌啶、吡唑、甲基、锂、吗啉组成的组中的一种，相对于100重量份的所述第一丙烯酸类聚合物，以0.01～15重量份的比例含有所述离子化合物。5.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，所述粘着剂层对使用含有氟化合物的低折射率层形成用的组合物而形成在被粘面上的低折射率层的剥离静电压在-0.3～+0.3kV的范围内，使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层对偏振片的在低速的剥离速度为0.3m/分钟时的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速的剥离速度为30m/分钟时的粘着力为2.0N/25mm以下。6.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述第一丙烯酸类聚合物的所述(B)含有羟基的可共聚单体、及所述第二丙烯酸类聚合物的所述(b)含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁...

【专利技术属性】
技术研发人员：长仓毅，吉田弘幸，铃木史惠，大津贺健太郎，菱沼昌世，
申请(专利权)人：藤森工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP