The present invention relates to the application of a novel cross-coupling reaction in the preparation of non-enantioselective allylic alcohols. It mainly provides a highly non-enantioselective allylation reaction of aldehydes and ketones with allyl halides under the condition of metal Pb/LiCl to obtain corresponding non-enantioselective high allyl alcohols. The process has good yield, high non-enantioselectivity, wide functional group tolerance and good compatibility.
【技术实现步骤摘要】
一种新型交叉偶联反应在制备非对映烯丙醇类化合物中的应用
本专利技术属于化工医药领域，涉及一种高烯丙基醇类化合物的制备方法。该工艺产率良好，具有宽的官能团耐受性和良好的相容性。
技术介绍
高烯丙基醇类化合物是一类重要的化学物质，是合成一些天然产物、药物、香料和农药等的重要的中间体。现有技术中有很多制备高烯丙基醇类化合物的方法。如Knochel等人(Angew.Chem.,Int.Ed.,2010,49,8516)报道了两种高度非对映选择性的羰基化合物与预先形成的环状烯丙基锌或铝试剂在严格无水条件下的烯丙基化反应，产生了具有优异立体异构的高烯丙基醇(99:1dr)。近几十年来，虽然许多主要族金属，如Li，Mg，Al，Zn，Mn，Sn和In，已被广泛用作各种有机转化的介质，但在有机合成中，将铅作为廉价易得的金属介质的应用却很少被探索。同时，刘等人(Adv.Synth.Catal.2019,DOI:10.1002/adsc.201801297.)曾经报道金属Pb作为转化的介质，促进4-氯苯甲醛与3-溴环己烯的烯丙基化反应，但是该反应进行缓慢，仅以7％的产率提供相应的产物。...
【技术保护点】
1.一种制备式I所示化合物的方法，
【技术特征摘要】
1.一种制备式I所示化合物的方法，包括将式II所示化合物和式III所示化合物在金属铅(Pb)以及金属盐催化剂的存在下反应的步骤，其中，R1选自烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基，其中所述的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选被选自烷基、卤素、羟基、氨基、氧基、羧基、硝基、氰基、烷氧基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基中的一个或多个取代基所取代，R2选自氢原子、烷基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基，其中所述的烷基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选被选自烷基、卤素、羟基、氨基、氧基、羧基、硝基、氰基、烷氧基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基中的一个或多个取代基所取代，或者，R1和R2与其相邻碳原子一起形成5元至10元碳环、杂环或稠环，优选6元至8元碳环、杂环或稠环，所述碳环、杂环或稠环任选被选自烷基、卤素、羟基、氨基、氧基、羧基、硝基、氰基、烷氧基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基中的一个或多个取代基所取代；R3，R4各自独立地选自氢原子、烷基、烯基、炔基、烷氧基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基，其中所述的烷基、环烷基、烯基、炔基、杂环基、芳基、杂芳基任选被选自卤素、羟基、氨基、烯基、炔基、羧基、硝基、氰基和烷氧基中的一个或多个取代基所取代，或者，R3和R4与其相邻碳原子一起形成5元至10元碳环，优选6元至8元碳环，所述碳环任选被选自烷基、卤素、羟基、氨基、氧基、羧基、硝基、氰基、烷氧基、环烷基、杂环基、芳基和杂芳基中的一个或多个取代基所取代；X选自氟、氯、溴、...
【专利技术属性】
技术研发人员：冯雪馨，杨锦明，沈志良，胡朝俊，杨子健，王庆东，邱悦，赵玉军，
申请(专利权)人：盐城锦明药业有限公司，盐城师范学院，南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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