一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法技术

本发明专利技术属于有机化学合成的技术领域，涉及一种三亚苯的合成方法，具体涉及到一种2，7‑二溴‑苯并[9,10]菲的合成方法。其步骤为，4，4'‑二溴联苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，进行硝化反应，经水洗、浓缩、重结晶后得2‑硝基‑4，4'‑二溴联苯，收率82%，采用Fe/NH4Cl体系还原硝基至氨基，再与苯经重氮偶联反应得到4，4'‑二溴‑1，1'，2'，1‑三联苯，最后通过Pd/三氟甲磺酸体系氧化偶联得到2，7‑二溴‑苯并[9,10]菲，收率62.5%，HPCL纯度为99.5%；该合成方法避免了传统方法中合成复杂、收率低、造成环境污染等问题。

A Synthesis Method of 2,7-Dibromo-Benzo[9,10]Phenanthrene

The invention belongs to the technical field of organic chemical synthesis, and relates to a synthesis method of trimethylene, in particular to a synthesis method of 2,7 dibromo benzo [9,10] phenanthrene. The steps are as follows: 4,4'Dibromobiphenyl is dissolved in dichloromethane, nitration is carried out in a mixture of nitric acid and sulphuric acid. After washing, concentrating and recrystallization, 2 nitro 4,4'dibromobiphenyl is obtained in 82% yield. Nitro is reduced to amino group by Fe/NH4Cl system, and 4,4'dibromo 1,2', 1 terphenyl is obtained by diazo coupling reaction with benzene. 2,7 dibromo [9,10] phenanthrene was synthesized by oxidative coupling of d/trifluoromethanesulfonic acid system in 62.5% yield and 99.5% purity of HPCL, which avoided the problems of complex synthesis, low yield and environmental pollution caused by traditional methods.

【技术实现步骤摘要】
一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法
本专利技术属于有机化学合成的
，涉及一种三亚苯的合成方法，具体涉及到一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法。
技术介绍
2，7-二溴-苯并[9,10]菲是三亚苯的衍生物，三亚苯是由三个苯环构成的一种典型的盘状液晶，盘状液晶材料可以形成独有的柱状相结构，在柱状相中，体系的分子排列具有一维有序性，同时由于盘状液晶基元本身的π电子共轭性，沿分子柱轴的方向就形成了准一维的共轭性电子云分布，另外其还有电致发光效应，铁电性质与表面自组装等盘状液晶所特有的性质，这些性质使得盘状液晶在光储存，有机半导体，液晶显示材料，电子传输，LB膜等方面有着潜在的应用。正是基于盘状液晶的特殊结构特点，使盘状液晶材料在光，电传输方面应用前景远大。苯并菲盘状液晶是盘状液晶家族里研究最多的一中，因为此类化合物合成简单，物性稳定，相变区域宽，而且分子排列具有较高的一维有序性。苯并菲化合物最早是从苯的热裂解产物中分离出来，并由Schultz首先称之为Triphenylene(三亚苯，苯并菲)，Mannich于1907年第一次合成了苯并菲，远早于1977年盘状液晶本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2，7‑二溴‑苯并[9,10]菲的合成方法，其步骤为，4，4'‑二溴联苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，进行硝化反应，经水洗、浓缩、重结晶后得2‑硝基‑4，4'‑二溴联苯，收率82%，采用Fe/NH4Cl体系还原硝基至氨基，再与苯经重氮偶联反应得到4，4'‑二溴‑1，1'，2'，1‑三联苯，最后通过Pd/三氟甲磺酸体系氧化偶联得到2，7‑二溴‑苯并[9,10]菲。

【技术特征摘要】
1.一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其步骤为，4，4'-二溴联苯溶解于二氯甲烷中，采用硝酸和硫酸的混合溶液，进行硝化反应，经水洗、浓缩、重结晶后得2-硝基-4，4'-二溴联苯，收率82%，采用Fe/NH4Cl体系还原硝基至氨基，再与苯经重氮偶联反应得到4，4'-二溴-1，1'，2'，1-三联苯，最后通过Pd/三氟甲磺酸体系氧化偶联得到2，7-二溴-苯并[9,10]菲。2.根据权利要求1所述的一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，运用重氮化偶联反应形成三联苯结构，具体步骤如下：（1）将4，4'-二溴联苯溶于二氯甲烷中，控制体系温度在10-15℃之间，缓慢滴加质量浓度为65%的浓硝酸和质量浓度为98%的浓硫酸的混合溶液，滴加完毕后，保温在10-15℃之间反应1h-3h，反应液经水洗、干燥、浓缩，乙醇重结晶得到2-硝基-4，4'-二溴联苯；（2）将2-硝基-4，4'-二溴联苯加入乙醇和水的混合体系中，加入氯化铵，铁粉，开启搅拌，加热，回流反应1h-3h，反应液经二氯甲烷萃取，水洗，干燥，浓缩得到2-氨基-4，4'-二溴联苯；（3）将2-氨基-4，4'-二溴联苯溶于苯中，依次加入三氯乙酸，氯化亚铜，开启搅拌，加热，控制体系温度在55-60℃之间，分4-6批加入亚硝酸钠，保温在55-60℃之间反应3h-5h，反应液经水洗，干燥，浓缩，高真空蒸馏得到4，4'-二溴-1，1'，2'，1-三联苯；（4）将4，4'-二溴-1，1'，2'，1-三联苯溶于二氯甲烷中，依次加入5%钯负载的Al2O3，开启搅拌，控温在15-20℃之间，加入三氟甲磺酸，通氧气反应1h-3h，反应液经水洗，干燥，浓缩得粗品，按照粗品：二氯甲烷：石油醚=1g:2ml：8ml的比例重结晶一次，烘干后得到固体粉末2，7-二溴-苯并[9,10]菲精品。3.根据权利要求2所述的一种2，7-二溴-苯并[9,10]菲的合成方法，其特征在于，步骤（1）中，4，4'-二溴联苯与二氯甲烷的用量质量体积比例为1g：8ml～12ml之间，优选比例为1g：10ml；步骤（1）中，反应时间以2h...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈丽娟，张芳，杨建飞，朱振国，
申请(专利权)人：山东瑞辰新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37