An analytical method for the structure-activity relationship of the surface active phase and its catalytic activity of hydrodesulfurization catalyst is presented. Based on the theory of DFT, the invention calculates and utilizes DFT to study the characteristics of different active phases of the catalyst and the reaction network of the model molecule on the surface of the catalyst for catalytic desulfurization. By studying the surface properties of catalysts with different active phases, the adsorption of model molecules on their surfaces and the desulfurization reaction network, combining with the analysis of surface electronic structure characteristics, reaction barrier and reaction rate, thermodynamics and kinetics, the relationship between the active phase and the desulfurization activity of catalysts is understood. Finally, the desulfurization and hydrogenation reactions are concluded. The structure-activity relationship between the surface active phase of hydrodesulfurization catalyst and its desulfurization catalytic activity was elucidated by combining the analysis of catalyst geometry and electronic structure.
【技术实现步骤摘要】
一种加氢脱硫催化剂表面活性相与其催化活性构效关系的解析方法
本专利技术涉及催化剂分子的开发与利用领域,具体涉及一种催化剂表面活性相与其脱硫催化活性关系的解析方法,其特征是利用密度泛函理论(DFT)识别活性相并建立其与脱硫活性构效关系的一种方法。
技术介绍
国家出台政策严格限制石油中硫元素的含量,发展高效脱硫催化剂成为一项紧急的任务。目前钼基硫化物由于其高效的脱硫加氢选择性广泛应用于石油工业脱硫中,但是催化剂在加氢脱硫条件下展现出不同的形貌,过渡金属原子的修饰同样影响原油脱硫速率以及其产物选择性。目前实验手段下很难观察认识多种不同处理手段下的钼基硫化物与其展现出的优异脱硫活性的构效关系,借助DFT理论计算模拟,可以从电子层次和原子层次上认识不同处理手段下的催化剂的活性相及其对应的脱硫关系,从而建立活性相与脱硫活性之间的构效关系,为工业生产高效选择性的脱硫催化剂提供理论指导。
技术实现思路
本专利技术旨在建立催化剂表面活性相与其脱硫催化活性构效关系的一种解析方法。利用DFT研究催化剂的不同活性相特性及模型分子在表面其催化脱硫的反应网络。通过研究不同活性相的催化剂的表面性质,模型分子在其表面的吸附以及脱硫反应网络,结合表面电子结构特性分析、反应势垒与反应速率及热力学与动力学分析,认识催化剂活性相与脱硫活性构效关系。本专利技术采用的计算模拟软件为美国Accelrys公司研发的MaterialsStudio(MS)软件,其中的Dmol3可用来模拟表面、气相及固体等过程而应用于本专利技术中。本专利技术的内容主要包括催化剂的不同活性相中模型分子的吸附及通过脱硫反应分析认识活 ...
【技术保护点】
1.本专利技术提供了一种加氢脱硫催化剂表面活性相与其催化活性构效关系的解析方法,利用DFT研究加氢脱硫催化剂的不同活性相特性及汽油模型分子在其表面催化脱硫反应网络。通过研究不同活性相的催化剂的表面性质、汽油模型分子在其表面的吸附及脱硫反应网络,结合表面几何结构分析、电子结构特性分析、催化热力学与动力学、反应速率等分析手段,认识加氢脱硫催化剂活性相与催化活性的构效关系。(1)构建催化剂及气相分子模型利用MS软件中的Materials Visualizer模块构建HDS催化剂活性位表面模型作为基底;构建含硫化合物分子以及其HDS过程中的所有可能中间体、脱硫产物的气相分子模型;构建吸附质分子与H原子的共吸附结构模型;(2)结构优化及分子吸附优化查找文献选择合适的计算基组,利用MS软件中的DMol3模块对具有各种不同活性相的催化剂及其它模型分子进行结构优化得到最稳定结构;对催化剂模型进行静电势与轨道计算,另分别在催化剂上进行汽油模型分子的吸附以及与H原子共吸附时的结构进行优化计算,并进行相关电子结构分析,对反应中间体进行吸附计算,寻找最稳定中间体吸附结构;(3)过渡态寻找及反应速率计算以不同活 ...
【技术特征摘要】
1.本发明提供了一种加氢脱硫催化剂表面活性相与其催化活性构效关系的解析方法,利用DFT研究加氢脱硫催化剂的不同活性相特性及汽油模型分子在其表面催化脱硫反应网络。通过研究不同活性相的催化剂的表面性质、汽油模型分子在其表面的吸附及脱硫反应网络,结合表面几何结构分析、电子结构特性分析、催化热力学与动力学、反应速率等分析手段,认识加氢脱硫催化剂活性相与催化活性的构效关系。(1)构建催化剂及气相分子模型利用MS软件中的MaterialsVisualizer模块构建HDS催化剂活性位表面模型作为基底;构建含硫化合物分子以及其HDS过程中的所有可能中间体、脱硫产物的气相分子模型;构建吸附质分子与H原子的共吸附结构模型;(2)结构优化及分子吸附优化查找文献选择合适的计算基组,利用MS软件中的DMol3模块对具有各种不同活性相的催化剂及其它模型分子进行结构优化得到最稳定结构;对催化剂模型进行静电势与轨道计算,另分别在催化剂上进行汽油模型分子的吸附以及与H原子共吸附时的结构进行优化计算,并进行相关电子结构分析,对反应中间体进行吸附计算,寻找最稳定中间体吸附结构;(3)过渡态寻找及反应速率计算以不同活性相催化剂分别对应的最稳定汽油模型分子吸附态作为初态,各断键加氢中间体为末态,采用MS中的LST/QST方法进行过渡态的搜寻;通过Hessian矩阵计算相关频率,借助VibrationalAnalysis工具得到反应过渡态与初态的频率数据,并验证过渡态存在的正确性;由过渡态和初态频率数据及得到的基元反应能垒计算相关的基元反应的反应速率常数;并计算其相应的热力学性质,从而获得不同热力学条件下各活性相催化剂的形成。(4)反应网络构建与综合分析...
【专利技术属性】
技术研发人员:鲁效庆,张田,郭琛,曹守福,王茂槐,张全德,
申请(专利权)人:中国石油大学华东,
类型:发明
国别省市:山东,37
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