The invention discloses a IVB group of metal element alumina forming body and its preparation method and application. The preparation method includes a compound containing hydrated alumina, a compound with at least two protons in the position point and a compound containing a IVB group metal element.
【技术实现步骤摘要】
含第IVB族金属元素氧化铝成型体和催化剂及制备方法和应用以及加氢处理方法
本专利技术涉及氧化铝成型
,具体地,本专利技术涉及一种含第IVB族金属元素氧化铝成型体及其制备方法和应用,本专利技术还涉及一种以所述含第IVB族金属元素氧化铝成型体作为载体的催化剂及其制备方法,本专利技术进一步涉及一种采用该催化剂的加氢处理方法。
技术介绍
在传统方法中,氧化铝成型体、特别是γ-氧化铝成型体,因其具有较好的孔结构、适宜的比表面和较高的耐热稳定性,常作为吸附剂或负载型催化剂的载体使用。这种氧化铝通常由干燥后的水合氧化铝,如拟薄水铝石等经成型、干燥后、再高温焙烧得到。基于上述认识,如图1所示,制备得到的水合氧化铝湿凝胶需要进行干燥,得到拟薄水铝石干胶粉,然后以拟薄水铝石干胶粉作为起点,加入助挤剂以及可选的化学胶溶剂(无机酸和/或有机酸)和助剂(如含第IVB族金属元素的化合物),经混捏后成型,成型物经过干燥和可选的焙烧后作为吸附剂或载体使用。这种制备方法的主要问题是粉尘污染较大且能耗高。为了降低粉尘污染,改善作业环境,研究人员意识到应当改变成型所用的原料,开始尝试将水合氧化铝湿凝胶或者半干燥的拟薄水铝石作为原料制备氧化铝成型物。US4613585公开了一种制备氧化铝催化剂载体的方法,该方法包括以下步骤:(a)将硫酸铝溶液和铝酸钠溶液同时倒入装有去离子水的容器中,使硫酸铝溶液和铝酸钠溶液进行反应,反应条件为pH6.0-8.5,温度为50-65℃,由此制备第一含有无定形氢氧化铝的水浆液;(b)向第一水浆液中添加铝酸钠水溶液,所述铝酸钠水溶液的添加量足以中和所述第一水浆液, ...
【技术保护点】
一种含第IVB族金属元素氧化铝成型体的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)将一种水合氧化铝组合物进行成型,得到成型物,所述水合氧化铝组合物含有水合氧化铝、具有至少两个质子受体位点的化合物以及至少一种含第IVB族金属元素的化合物,所述组合物的
【技术特征摘要】
1.一种含第IVB族金属元素氧化铝成型体的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)将一种水合氧化铝组合物进行成型,得到成型物,所述水合氧化铝组合物含有水合氧化铝、具有至少两个质子受体位点的化合物以及至少一种含第IVB族金属元素的化合物,所述组合物的值为5以下,所述值采用以下方法测定:将10g所述组合物在120℃于空气气氛中干燥240分钟,将经干燥的组合物的质量记为w1,采用式I计算值,可选地,(2)将步骤(1)得到的成型物进行干燥,得到经干燥的成型物;(3)在水蒸汽的存在下,将步骤(1)得到的成型物或者步骤(2)得到的经干燥的成型物在含氧气氛中进行焙烧。2.根据权利要求1所述的方法,其中,相对于100重量份所述水合氧化铝,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的含量为1-25重量份,优选为2-20重量份,更优选为3-18重量份,进一步优选为3.5-17重量份。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述具有至少两个质子受体位点的化合物中,质子受体位点为能与水形成氢键的F、O和N中的一种或两种以上;优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为分子结构中含有羟基的化合物;更优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为多羟基有机化合物;进一步优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为多糖和/或多糖的醚化物;更进一步优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为半乳聚糖、甘露聚糖、半乳甘露聚糖和纤维素醚中的一种或两种以上,所述纤维素醚优选为甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素中的一种或两种以上;特别优选地,所述具有至少两个质子受体位点的化合物为半乳甘露聚糖和纤维素醚,优选地,以所述具有至少两个质子受体位点的化合物的总量为基准,所述半乳甘露聚糖的含量为10-70重量%,优选为15-68重量%,更优选为20-65重量%;所述纤维素醚的含量为30-90重量%,优选为32-85重量%,更优选为35-80重量%。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述水合氧化铝含有拟薄水铝石;优选地,所述水合氧化铝为拟薄水铝石。5.根据权利要求4所述的方法,其中,将所述组合物于环境温度且封闭条件下放置72小时,放置后的组合物中的三水氧化铝的含量高于放置前的组合物中的三水氧化铝的含量;优选地,以放置前的组合物中的三水氧化铝的含量为基准,放置后的组合物中的三水氧化铝含量至少提高0.5%;更优选地,以放置前的组合物中的三水氧化铝的含量为基准,放置后的组合物中的三水氧化铝的含量至少提高1%,优选提高1.1%至2%。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述水合氧化铝直接来源于水合氧化铝湿凝胶。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,相对于100重量份水合氧化铝,以氧化物计的含第IVB族金属元素的化合物的含量为1.5-85重量份,优选为2-80重量份,更优选为3-75重量份。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,所述第IVB族金属元素选自钛和锆。9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法,其中,所述含第IVB族金属元素的化合物选自氯氧化锆、乙酸锆、硫酸锆、硝酸锆、碳酸锆、氢氧化锆、碱式锆铵、二氧化锆、钛酸、偏钛酸、二氧化钛、硫酸钛和式III所示的化合物,TiXn(OR)4-n(式III),式III中,X为卤素,R为C1-C5的烷基,n为0-4的整数。10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法,其中,所述组合物不含胶溶剂。11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法,其中,所述水合氧化铝组合物采用包括以下步骤的方法制得:将一种原料组合物中的各组分混合,得到所述水合氧化铝组合物,所述原料组合物含有水合氧化铝湿凝胶、具有至少两个质子受体位点的化合物以及至少一种含第IVB族金属元素的化合物,所述水合氧化铝湿凝胶的i值为不低于60%,所述具有至少两个质子受体位点的化合物的用量使得最终制备的组合物的值为5以下,所述i值采用以下方法测定:将10g水合氧化铝湿凝胶在120℃于空气气氛中干燥240分钟,将经干燥的样品的质量记为w2,采用式II计算i值,12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述水合氧化铝湿凝胶的i值为不低于62%;优选地,所述水合氧化铝湿凝胶的i值为不高于82%,优选为不高于80%,更优选为不高于78.5%。13.根据权利要求11或12所述的方法,其中,所述水合氧化铝湿凝胶为未经历使其i值为60%以下的脱水处理的水合氧化铝湿凝胶。14.根据权利要求11-13中任意一项所述的方法,其中,所述水合氧化铝湿凝胶是将至少一种水合氧化铝凝胶溶液可选地进行老化后,进行洗涤和固液分离而得到的;优选地,所述水合氧化铝凝胶溶液采用沉淀法、水解法、种分法和快速脱水法中的一种或两种以上方法制备得到。15.根据权利要求14所述的方法,其中,所述固液分离分一次或多次进行,至少最后一次固液分离为加压过滤和/或真空过滤。16.根据权利要求11-15中任意一项所述的方法,其中,所述原料组合物不含胶溶剂。17.根据权利要求1-16中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)所述干燥的温度为60℃以上且不高于350℃,优选为80-300℃,更优选为110-260℃。18.根据权利要求1-17中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,水蒸汽的用量为0.01-0.8L/(min·g成型物),所述成型物以水合氧化铝计。19.根据权利要求1-18中任意一项所述的方法,其中,该方法包括步骤(2),至少部分水蒸汽为步骤(2)所述干燥的过程中产生的水蒸汽。20.根据权利要求1-19中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)得到的成型物直接送入步骤(3)中,至少部分水蒸汽为步骤(3)所述焙烧的过程中产生的水蒸汽。21.根据权利要求20所述的方法,其中,步骤(3)中,在焙烧过程中,将容纳所述成型物的容器内的气体引出,并将引出的至少部分气体作为循环气循环送入所述容器中;优选地,将引出的气体中的10-90体积%、...
【专利技术属性】
技术研发人员:胡大为,杨清河,聂红,曾双亲,刘滨,孙淑玲,邓中活,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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