光固化性组合物以及产品制造技术

本发明专利技术提供一种贮存稳定性优异并且在粘接不透明材料等时快速固化的光固化性组合物以及产品。提供一种光固化性组合物，其含有：(A)具有不饱和双键的化合物；(B)选自由下述通式(1)、通式(2)、以及通式(3)构成的组中的至少一种化合物；以及(C)增感剂。在通式(1)、通式(2)以及通式(3)中，R1至R3各自独立地为：包含选自由硝基、氰基、羟基、乙酰基、羰基、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含杂环结构的基团、以及具有多个环的基团构成的组中的至少一种基团的取代基。选自由R1至R3构成的组中的至少两种基团可以相互键结而与它们所键结的碳原子一起形成环状结构。

Photocurable composition and product

The present invention provides a photocurable composition with excellent storage stability and rapid curing when bonding opaque materials and the products thereof. Provided is a light-curable composition comprising: (A) compounds with unsaturated double bonds; (B) at least one compound in a group composed of the following general formulas (1), general formulas (2), and general formulas (3) freely selected; and (C) sensitizers. In general formulas (1), general formulas (2) and general formulas (3), R1 to R3 are independently composed of selected free nitro, cyano, hydroxyl, acetyl, carbonyl, substituted or unrestituted allyl, substituted or unrestituted alkyl, substituted or unrestituted alkoxy, unrestituted or substituted aryl, unrestituted or substituted aryloxy, heterocyclic. A substituent of at least one group in a group consisting of a structure and a group containing multiple rings. At least two groups in a group of free R1 to R3 can bond to each other to form a ring structure with the carbon atoms they bond.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光固化性组合物以及产品
本专利技术涉及一种光固化性组合物以及产品。特别是，本专利技术涉及一种可用于不透明材料的粘接，贮存稳定性优异的光固化性组合物以及产品。
技术介绍
在多种多样的粘接剂之中，已知有加热固化型、二液混合型等粘接剂。加热固化型的粘接剂受限于对无法加热处理的零件的用途，而二液混合型的粘接剂的混合的计量、进程复杂。作为不需要加热处理、混合处理的一液型常温固化性树脂，已知有紫外线固化性树脂，已知有通过照射紫外线等光而瞬间进行聚合固化的光固化性树脂。从固化性的迅速、由于是一液型而不需要混合进程的操作性的良好、贮存稳定性的良好等方面考虑，光固化性树脂在表面的包覆、灌封等各种情形下使用。一般而言，光固化性树脂利用了如下原理：通过光照射而产生活性自由基等，自由基聚合性的单体、低聚物进行聚合。由此，若停止光照射，则活性自由基的产生停止，聚合性单体、低聚物的聚合反应也停止。另外，阴影部、窄隙部等光不会到达的部分不会固化。因此，在贴合等粘接时需要被粘物是透明的，需要紫外线等活性能量直接照射到粘接组合物。另一方面，作为一液型常温固化性树脂，存在通过氧气的隔断而进行被粘物的贴合等时的固化反应的厌氧固化性组合物。厌氧固化性组合物具有如下性质：以(甲基)丙烯酸酯单体为主成分，在与空气或氧气(以下，简称为空气)接触期间不会长期凝胶化而以液态状态稳定地保持，若隔断或排除空气，则会迅速固化。厌氧固化性组合物利用上述性质，用于螺钉、螺栓等的粘接、固定；嵌合零件的固接；凸缘面间的粘接、密封；产生于铸造零件的气孔的填充等。专利文献1公开了作为一般的厌氧固化性组合物的组成的(A)具有可聚合的不饱和双键的化合物、(B)有机过氧化物、(C)邻苯甲酰磺酰亚胺(o-benzoicsulfimide)，记载了进一步添加了(D)碳粉末的厌氧固化性组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-313206号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，专利文献1所记载的厌氧固化性组合物存在如下问题：贮存稳定性差，保存过程中粘度显著增加或者进行凝胶化。因此，本专利技术的目的在于提供一种贮存稳定性优异并且在粘接不透明材料等时快速固化的光固化性组合物以及产品。技术方案为了达成上述目的，本专利技术提供一种光固化性组合物，其含有：(A)具有不饱和双键的化合物；(B)选自由下述通式(1)、通式(2)、以及通式(3)构成的组中的至少一种化合物；以及(C)增感剂。[化学式1][化学式2][化学式3]在通式(1)、通式(2)以及通式(3)中，R1至R3各自独立地为：包含选自由硝基、氰基、羟基、乙酰基、羰基、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含杂环结构的基团、以及具有多个环的基团构成的组中的至少一种基团的取代基。选自由R1至R3构成的组中的至少两种基团可以相互键结而与它们所键结的碳原子一起形成环状结构。另外，优选的是，在上述光固化性组合物中，(C)增感剂为选自由芳香族化合物衍生物、咔唑衍生物、芳香族羰基化合物、二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物、以及香豆素衍生物构成的组中的至少一种化合物。另外，在上述光固化性组合物中，(B)化合物为通式(1)所示的化合物，上述光固化性组合物也可以进一步含有(D)选自由金属盐、以及金属络合物构成的组中的至少一种化合物。另外，上述光固化性组合物可以至少在刚照射活性能量后保持能贴合于被粘物的状态。另外，为了达成上述目的，本专利技术提供一种产品，其含有使上述任一项所述的光固化性组合物固化而得的固化物。有益效果根据本专利技术的光固化性组合物、以及产品，能够提供一种贮存稳定性优异并且在粘接不透明材料等时快速固化的光固化性组合物以及产品。具体实施方式[光固化性组合物的概要]本专利技术的光固化性组合物为如下光固化性组合物：在照射活性能量射线后保持能贴合于被粘物的状态，当处于厌氧状态时进行固化。在此，“能贴合的状态”是指，直至暴露于厌氧状态为止，光固化性组合物的至少一部分包含液态或粘着态的状态。本专利技术的光固化性组合物能用于不透明材料之间的粘接，并且，贮存稳定性优异。以往的光固化性组合物在照射了光的瞬间进行固化，因此，不仅被粘物必须由使光透射的材料构成，而且必须对涂布于被粘物的以往的光固化性组合物整体照射光。另外，以往的厌氧性粘接剂组合物的构成成分含有过氧化物，因此，在高环境温度下稳定性低，有时会在容器内进行固化。本专利技术人对在刚光照射后且处于厌氧状态前保持能贴合于被粘物的状态并且贮存稳定性优异的光固化性组合物进行了研究，其结果是，首次发现了如下事实，从而创造出本专利技术，即，通过特定的化合物(本专利技术中的B成分)与增感剂(本专利技术中的C成分)的特定组合，可得到在光照射后保持能贴合于被粘物的状态并且贮存稳定性优异的光固化性组合物。以下，按照实施方式进行详细说明。[光固化性组合物的详情]本专利技术的光固化性组合物含有：(A)具有不饱和双键的化合物；(B)选自由下述通式(1)、通式(2)、以及通式(3)构成的组中的至少一种化合物；以及(C)增感剂。另外，本专利技术的光固化性组合物也可以含有(D)选自由金属盐、以及金属络合物构成的组中的至少一种化合物。[化学式4][化学式5][化学式6]在通式(1)、通式(2)以及通式(3)中，R1～R3各自独立地表示取代基。作为取代基，例如，可列举出：硝基、氰基、羟基、乙酰基、羰基、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基(优选为碳原子数1～5的烷基)、取代或未取代的烷氧基(优选为碳原子数1～5的烷氧基)、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含杂环结构的基团、具有多个环的基团、它们的组合等。R1～R3中的任一者可以相互键结而形成环状结构。在选自由R1～R3构成的组中的至少两种基团相互键结而形成环状结构的情况下，可以形成多个苯环缩合而成的结构，苯环与杂环、非芳香族性的环、键结有羰基等官能团的环等缩合而成的结构等。在这些取代基之中，优选取代或未取代的碳原子数1～5的烷基或芳基。[(A)具有不饱和双键的化合物]若(A)具有不饱和双键的化合物为在结构中具有不饱和双键的化合物，则可以使用各种单体、低聚物、和/或聚合物。具体而言，作为(A)具有不饱和双键的化合物，可列举出在分子中含有至少一种以上自由基聚合性的官能团(例如，乙烯基)的单体、低聚物、以及聚合物。作为在分子中含有一种以上自由基聚合性的官能团的单体，例如，可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等单酯类；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等羟烷基酯类；乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多元酯类等。这些单体既可以单独使用，也可以并用两种以上。作为在分子中含有一种以上自由基聚合性的官能团的低聚物，例如，可列举出：具有马来酸酯基、富马酸酯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸酯基的固化性树脂、异氰酸酯改性丙烯酸低聚物、环氧改性丙烯酸低聚物、聚酯丙烯酸低聚物、聚醚丙烯酸低聚物等。这些低聚物既可以单独使用，也本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种光固化性组合物，其含有：(A)具有不饱和双键的化合物；(B)选自由下述通式(1)、通式(2)、以及通式(3)构成的组中的至少一种化合物；以及(C)增感剂，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.01.22 JP 2016-0108241.一种光固化性组合物，其含有：(A)具有不饱和双键的化合物；(B)选自由下述通式(1)、通式(2)、以及通式(3)构成的组中的至少一种化合物；以及(C)增感剂，[化学式1][化学式2][化学式3](在通式(1)、通式(2)以及通式(3)中，R1至R3各自独立地为：包含选自由硝基、氰基、羟基、乙酰基、羰基、取代或未取代的烯丙基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、未取代或取代芳基、未取代或取代芳氧基、含杂环结构的基团、以及具有多个环的基团构成的组中的至少一种基团的取代基，选自由R1至R3构成的组中的至少两种基...

【专利技术属性】
技术研发人员：绿川智洋，山家宏士，
申请(专利权)人：思美定株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP