一种4-(喹啉-4-甲基)哌啶类酰胺化合物及其在防治植物线虫病害中的应用制造技术

本发明专利技术公开了一种4‑(喹啉‑4‑甲基)哌啶类酰胺化合物，其结构式为

【技术实现步骤摘要】
一种4-(喹啉-4-甲基)哌啶类酰胺化合物及其在防治植物线虫病害中的应用
本专利技术属于农业病虫害防治领域，具体涉及一种4-(喹啉-4-甲基)哌啶类酰胺化合物及其在防治植物线虫病害中的应用。技术背景根结线虫Meloidogynespp.是植物病原线虫中种类最多、分布最广、为害最严重的一类线虫，该线虫在土壤、病株以及有机残体中越冬。该线虫不仅直接为害植物的根和茎，而且造成的伤口还诱发和加剧其它土传病原菌的发生，如枯萎病菌Fusatiumoxysporum、黄萎病菌Verticilliumdahliae和立枯猝倒病菌Rhizoctoniasolani等。随着我国产业结构的调整，保护地作物种植面积逐年增加，保护地适宜的温、湿度为根结线虫的发生创造了良好的环境条件，导致我国根结线虫病逐年加重。根结线虫病的防治是世界性难题，各个国家根据本国当地的气候条件、种植模式在不同作物上采用不同的单一治理措施或综合防治方法。化学防治是生产上的常规防治方法，20世纪90年代初一些高毒药剂，如涕灭威等成为防治作物根结线虫的首选农药且用量逐年增加，由于其毒性高(有些属剧毒)和在土壤中的持效期长，长期使用致使根结线虫产生了高度抗药性，且生态环境遭到严重破坏，目前已经严格禁止在作物上使用。基于蔬菜、果树以及中药材等对农药要求较严格，探索一种新的防治根结线虫的方法已势在必行。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种4-(喹啉-4-甲基)哌啶类酰胺化合物，其结构式为：化学名称为N-(1-(4-(喹啉-4-甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁-2-基)-N-甲基-2,2-二苯基乙酰胺。本专利技术的另一目的在于提供所述的化合物在植物线虫病害防治中的应用。进一步地，所述线虫为南方根结线虫、小麦孢囊线虫、大豆孢囊线虫。本专利技术的另一目的在于提供所述的化合物的合成方法，其合成路线为：进一步地，合成步骤如下：1)将2-氨基-4,4,4-三氟丁酸在无水CH2Cl2中的溶液在冰浴中冷却，加入氯甲酸乙酯后，在低温下反生反应。升温后继续搅拌，蒸发溶剂，用H2O/NaHCO3和CH2Cl2萃取，水层用CH2Cl2萃取，然后有机层用无水MgSO4干燥并浓缩结晶，得到白色固体2-((乙氧基羰基)氨基)-4,4,4-三氟丁酸；2)将上面得到的中间体，4-(溴甲基)哌啶，HOAT，EDCI和三乙胺溶于有机溶剂中并在室温下搅拌过夜，发生羧基的胺化反应，得到白色固体(1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁烷-2-基)氨基甲酸叔丁酯；3)在室温、氮气气氛下，向LiAlH4的四氢呋喃溶液中加入1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁烷-2-基)氨基甲酸叔丁酯的四氢呋喃溶液，加热回流一夜后，经后处理得到黄色固体1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-2-(甲基氨基)丁-1-酮；4)在25℃和N2下，向2,2-二苯基乙酸和吡啶的无水二氯甲烷溶液中加入1,3-二环己基碳二亚胺DCC，然后加入1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-2-(甲基氨基)丁-1-酮的无水二氯甲烷溶液，并将混合物搅拌过夜。淬灭反应后通过硅藻土过滤，得到浅棕色粗产物固体，通过纯化，再用HCl的乙醚溶液处理，得到N-(1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁-2-基)-N-甲基-2,2-二苯基乙酰胺；5)在催化剂条件下，将N-(1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁-2-基)-N-甲基-2,2-二苯基乙酰胺溶于H2O:EtOH(1:1)的混合物中并置于三颈瓶中，加入喹啉-4-硼酸和无机碱，再加入PdNPs催化剂(0.4mmol％Pd)，得最后产品N-(1-(4-(喹啉-4-甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁-2-基)-N-甲基-2,2-二苯基乙酰胺的合成。进一步地，所述步骤1)中的低温是指0-10℃，优选0℃。进一步地，所述步骤2)中有机溶剂可以为THF，DMF，优选DMF。进一步地，所述步骤4)中用的盐酸乙醚溶液的浓度为0.5-3mol/L，优选1.0mol/L。进一步地，所述步骤5)中使用的无机碱可以为碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾等盐，优选碳酸钾和碳酸钠，最优选碳酸钾。具体实施方式实施例1：2-((乙氧基羰基)氨基)-4,4,4-三氟丁酸的合成将2-氨基-4,4,4-三氟丁酸(1.2g，7.64mmol)在无水CH2Cl2(15mL)中的溶液在冰浴中冷却。加入氯甲酸乙酯(0.80mL，8.40mmol)，并将反应在0℃下搅拌10分钟。此后，使反应升温至室温，并继续搅拌2小时。蒸发溶剂，将反应物中加入50ml质量分数为5％的NaHCO3溶液搅拌五分钟，然后体系中再加入50mlCH2Cl2搅拌五分钟，分液，水层再用50mL的CH2Cl2萃取两次，然后将合并的有机层用无水MgSO4干燥并浓缩结晶，得到白色固体2-((乙氧基羰基)氨基)-4,4,4-三氟丁酸，产量1.69g，7.40mmol，产率为96.8％。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.04(t,3H),2.51(m,1H),2.69(m,1H),3.92(q,2H),4.55(t,1H),4.81(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:14.68,36.54,55.30,61.80,124.00,157.99,175.28.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:230[M+1]。实施例2：(1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁烷-2-基)氨基甲酸叔丁酯的合成将实施例1得到的2-((乙氧基羰基)氨基)-4,4,4-三氟丁酸(1.3g，5.67mmol)，4-(溴甲基)哌啶(0.75g，4.21mmole)，HOAT(0.74g，5.47mmol)，EDCI(1.05g，5.47mmole)和三乙胺(1.4mL，10mmol)溶于DMF(30mL)中并在室温下搅拌过夜。在高真空下蒸出所有挥发物，并将残余物溶解在4:1氯仿/异丙醇混合溶剂中。有机溶液用盐水洗涤两次，用无水MgSO4干燥并真空浓缩。通过硅胶快速色谱法(SiO2，DCM:MeOH:10％氨溶液＝80:10:10)纯化，得到白色固体(1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁烷-2-基)氨基甲酸叔丁酯，1.29g，产率为92％。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.04(t,3H),1.51(m,2H),1.79-2.08(m,3H),2.67(m,1H),2.87(m,1H),3.37(d,2H),3.44-3.64(m,4H),3.92(q,2H),4.75(t,1H),5.02(s,1H).13C-NMR(125MHz,CDCl3)δ:14.68,31.54,33.76,36.66,40.98,43.93,54.11,61.80,124.00,157.99,168.55.LC-MS(ESI,pos,ion)m/z:389[M+1].实施例3：1-(4-(溴甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-2-(甲基氨基)丁-1-酮的合成在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4‑(喹啉‑4‑甲基)哌啶类酰胺化合物，其结构式为

【技术特征摘要】
1.一种4-(喹啉-4-甲基)哌啶类酰胺化合物，其结构式为。2.如权利要求1所述的化合物，其特征是，化学名称为N-(1-(4-(喹啉-4-甲基)哌啶-1-基)-4,4,4-三氟-1-氧代丁...

【专利技术属性】
技术研发人员：田元强，
申请(专利权)人：田元强，
类型：发明
国别省市：山东,37