The invention discloses a method for catalytic oxidation of primary alcohols nitrile, said method comprising the following steps: to type (I) or (III) primary alcohol is shown as raw material, using copper salt as catalyst, using air as oxidant to TEMPO (2,2,6,6 four methyl piperidine nitrogen oxides) as auxiliary oxidant, ammonia as catalyst and solvent, from 80 to 120 DEG C for 15 ~ 30h, after the reaction, the reaction mixture by postprocessing by type (II) or (IV) shown in the invention; the reaction conversion rate, high yield, convenient operation and low cost. The reaction safety, the whole process is friendly to the environment, no pollution.
【技术实现步骤摘要】
一种伯醇制备腈的方法(一)
本专利技术涉及一种催化伯醇制备腈的方法。(二)
技术介绍
腈类化合物是有机合成化学中最重要的有机合成中间体之一，在农药、医药、染料等精细化学品中有着广泛应用。传统意义上，大多数腈类化合物主要通过Sandmeyer反应、含卤化合物与金属氰化物的亲核取代反应或芳基C-H键的氰基化反应制备。然而这些方法存在着诸多缺陷：化学计量的有毒金属氰化物作为氰源；产生无机盐等副产物，易造成产物二次污染；反应原子经济性和选择性差；反应条件苛刻(高温高压)；后处理繁琐、成本较高等。在过去的几十年，为避免有毒金属氰化物的使用，醛肟(或肟)、酰胺的脱水反应、过渡金属催化一级胺的氧化反应作为替代方法被广泛报道。但是，反应过程往往需要使用含磷脱水剂或者贵金属催化剂，并且反应往往需要在苛刻的反应条件(高温，高压)下进行。因此，发展绿色环保的合成方法制备腈具有重要意义。近年来，采用氨水(或者铵盐)为氮源，在氧化剂作用下，通过一锅法直接氧化醇制备腈类化合物的方法倍受关注。这些方法不仅能够有效避免有毒氰化物的使用，同时反应可以在相对温和的条件下进行，这使得副反应得到有效控制...
【技术保护点】
一种伯醇制备腈的方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：以式(I)或式(III)所示的伯醇为原料，以铜盐为催化剂，以空气为氧化剂，以TEMPO(2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧化物)为助氧化剂，氨水为助催化剂和溶剂，于80～120℃下反应15～30h，反应结束后，所得反应液经后处理得到式(II)或式(IV)所示的腈；所述伯醇与铜盐、TEMPO(2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧化物)的物质的量之比为1：0.03～0.08：0.03～0.08；所述氨水的物质的量浓度为1.5～1.8mol/L；所述氨水的体积用量以伯醇的物质的量计为3～7mL/mmol，
【技术特征摘要】
1.一种伯醇制备腈的方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：以式(I)或式(III)所示的伯醇为原料，以铜盐为催化剂，以空气为氧化剂，以TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物)为助氧化剂，氨水为助催化剂和溶剂，于80～120℃下反应15～30h，反应结束后，所得反应液经后处理得到式(II)或式(IV)所示的腈；所述伯醇与铜盐、TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物)的物质的量之比为1：0.03～0.08：0.03～0.08；所述氨水的物质的量浓度为1.5～1.8mol/L；所述氨水的体积用量以伯醇的物质的量计为3～7mL/mmol，式(I)、(II)、(III)、(IV)中：所述R1为氢或氢被甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、硝基、甲硫基、羧基、苄氧基或烯丙氧基单取代或多取代；所述Het为2-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、1-萘基或苯乙烯基。2.如权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：张国富，赵以勇，张贵华，丁成荣，俞艺栋，吕井辉，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33
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