乙腈的纯化方法技术

本发明专利技术的乙腈的纯化方法包括：将由氨氧化反应得到的粗乙腈、和碱供给至反应槽而得到反应液的工序；将上述反应液蒸馏而得到馏出液的工序；以及向上述反应槽中供给乙酰胺和/或乙酸的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及乙腈的纯化方法。
技术介绍
现在一般市售的乙腈主要是将通过丙烯或异丁烯与氨、氧气催化氨氧化反应制造丙烯腈或甲基丙烯腈时作为副产物得到的粗乙腈进行回收、纯化而来的。乙腈用作化学反应用的溶剂，尤其是用作医药中间体的合成、纯化溶剂，高效液相色谱法的流动相溶剂等。另外，近来DNA合成·纯化溶剂、有机EL材料合成用溶剂、电子构件的洗净溶剂等也逐渐使用乙腈。如上所述的用途的情况下，尤其要求纯化至高纯度的乙腈。由氨氧化反应得到的粗乙腈包含各种杂质。迄今为止，作为用于纯化粗乙腈的方法，提出了将粗乙腈与碱混合的方法。专利文献1中公开了如下的方法，将包含杂质的粗制乙腈进行纯化时，通过添加碱调整至pH10～13.5的范围，进行加热处理后，进而以甲醛调整液进行处理来分解丙烯腈和氰酸。作为向粗制乙腈中添加的碱，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氨。专利文献2公开了向含水乙腈中添加碱，在10℃～50℃下进行搅拌将水性相分离去除的乙腈的脱水纯化方法。记载了分离的水性相除了碱和水以外，还包含氰化氢、丙烯腈，该水性相能够作为专利文献1中记载的乙腈的纯化工序中的碱源来使用。专利文献3公开了如下的方法，将由氨氧化反应副产的乙腈在60℃下进行碱处理，使氰化氢和丙烯腈分解后，脱水塔中进而添加碱将乙腈进行脱水。将乙腈的处理中使用的碱水溶液进行加热浓缩来回收，作为向脱水塔供给的碱源而再利用。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭48-81816号公报专利文献2：日本特开昭55-153757号公报专利文献3：日本特开2000-128847号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题在上述专利文献公开的乙腈的纯化工序中，均使用氢氧化钠和氢氧化钾等金属氢氧化物和/或氨作为碱源。但是，本专利技术人等进行了研究，结果发现，以往的方法中，使用碱分解杂质时，乙腈也同时地被水解。乙腈被分解时，该乙腈变化为乙酸等有机酸，因此成为降低高纯度乙腈的生产量的原因。另外，如上所述，由于有机酸生成而pH降低，杂质的分解需要更多的碱也成为问题。乙腈的水解由于碱而被促进，因此增加碱添加量不能说是优选的方法。鉴于上述现有技术具有的课题，本专利技术的目的是提供能够在使杂质分解时抑制乙腈的水解，提高高纯度乙腈的生产量的乙腈的纯化方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而进行反复深入研究，结果发现，通过在使粗乙腈中包含的丙烯腈、氰酸之类的杂质分解的反应槽中供给乙酰胺和/或乙酸而能够抑制乙腈的水解，从而完成本专利技术。此外，着眼于纯化工艺中产生的乙酰胺和乙酸，对于利用它们的方法进行研究，结果发现了在使用包含前述乙酰胺和/或乙酸的碱的情况下，乙腈的水解被抑制。即，本专利技术为以下所述。[1]一种乙腈的纯化方法，其包括：将由氨氧化反应得到的粗乙腈、和碱供给至反应槽而得到反应液的工序；将前述反应液蒸馏而得到馏出液的工序；以及向前述反应槽中供给乙酰胺和/或乙酸的工序。[2]根据上述[1]记载的乙腈的纯化方法，其中，在将前述反应液蒸馏而得到馏出液的工序中包括如下工序，将前述反应液导入至蒸馏塔而去除高沸物后，将得到的馏出液供给至脱水塔并将碱水溶液加入前述脱水塔，分离水相的工序。[3]根据上述[2]记载的乙腈的纯化方法，其中，向前述反应槽中供给的前述碱包含一部分所述水相。[4]根据上述[2]或[3]记载的乙腈的纯化方法，其包括将前述碱水溶液以40℃以上且90℃以下地加入前述脱水塔。[5]一种高纯度乙腈的制造方法，其包括使用上述[1]～[4]中任一项记载的乙腈的纯化方法将乙腈纯化。专利技术的效果根据本专利技术的乙腈的纯化方法,能够在使杂质分解的反应槽中抑制乙腈的水解,提高高纯度乙腈的生产量。附图说明图1为本专利技术的一个实施方式所述的乙腈制造装置的概略图的一个例子。图2为本专利技术的一个实施方式所述的乙腈制造装置的概略图的另一个例子。具体实施方式以下，针对用于实施本专利技术的方式(以下，单纯地称为“本实施方式”。)进行详细地说明。以下的本实施方式是为了说明本专利技术的例示，主旨不是将本专利技术限定于以下的内容。本专利技术能够在其主旨的范围内进行适当地变形来实施。需要说明的是，在附图中的相同要素附以相同符号，省略重复的说明。另外，上下左右等位置关系不特别地限定，以附图所显示的位置关系为基础。装置、构件的尺寸比例不限定于图示的比例。本实施方式中的乙腈的纯化方法包括：将由氨氧化反应得到的粗乙腈、和碱供给至反应槽而得到反应液的工序；将前述反应液蒸馏而得到馏出液的工序；以及向前述反应槽供给乙酰胺和/或乙酸的工序。如图1所示，作为本实施方式中的乙腈的纯化装置的一个例子，具有将粗乙腈导入的浓缩塔1，并且具有以高沸分离塔3、脱水塔4、低沸分离塔5以及产品塔6这样的顺序介由反应槽2与浓缩塔1连接的结构。粗乙腈例如是在由丙烯、丙烷、异丁烯、异丁烷通过催化氨氧化反应制造丙烯腈或甲基丙烯腈时作为副产物而得到的。一般而言，将氨氧化反应的产物进行提取蒸馏，作为与包含丙烯腈或甲基丙烯腈作为主要成分的馏分不同的馏分，回收粗乙腈。此处，“粗乙腈”表示的是，通过将氨氧化反应的产物进行提取蒸馏而得到的馏分中，乙腈的含量最高的馏分。粗乙腈一般被从将大部分的丙烯腈或甲基丙烯腈回收的蒸馏塔中分离，通常包含5～40质量％的乙腈、50～95质量％的水，此外包含氰化氢、烯丙醇、噁唑、丙烯腈、丙腈、丙酮、氰酸、甲基丙烯腈、顺式和反式巴豆腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯醛、甲基丙烯醛、氨等多种杂质。粗乙腈由管线7输送至乙腈浓缩塔1的中段。乙腈浓缩塔1是竖直而立的蒸馏塔，分别在其塔底具有未图示的再沸器、在塔顶具有未图示的冷凝器。边由塔顶部(管线8)将氰化氢、由塔底部(管线9)将水去除，边由塔中间部(管线10)提取浓缩了的粗乙腈。以下，将上述提取的粗乙腈也称为“浓缩粗乙腈”。在管线10中具备未图示的侧线冷凝器，通过该侧线冷凝器将气态的浓缩粗乙腈冷凝。由侧线冷凝器流出的液态的浓缩粗乙腈流入反应槽2中。由浓缩塔1向反应槽2供给的浓缩粗乙腈中的乙腈浓度通常为50～70质量％，其他包含水25～70质量％、氰化氢、丙烯腈、烯丙醇等其他的杂质。通过在反应槽2中用碱来处理浓缩粗乙腈，将作为杂质而包含的丙烯腈、氰化氢转化为琥珀腈、二聚体等聚合物。从使聚合反应充分地进行的观点出发，反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙腈的纯化方法，其包括：将由氨氧化反应得到的粗乙腈、和碱供给至反应槽而得到反应液的工序；将所述反应液蒸馏而得到馏出液的工序；以及向所述反应槽中供给乙酰胺和/或乙酸的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.08.31 JP 2012-1922151.一种乙腈的纯化方法，其包括：
将由氨氧化反应得到的粗乙腈、和碱供给至反应槽而得到反应液的工
序；
将所述反应液蒸馏而得到馏出液的工序；以及
向所述反应槽中供给乙酰胺和/或乙酸的工序。
2.根据权利要求1所述的乙腈的纯化方法，其中，在将所述反应液蒸馏
而得到馏出液的工序中包括如下工序，将所述反应液导入至蒸...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐野和彦，伊东孝真，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP