聚缩醛树脂颗粒和成型体制造技术

本发明专利技术涉及聚缩醛树脂颗粒和成型体。本发明专利技术提供一种聚缩醛树脂颗粒，其溶出的甲醛量少，并且使用该聚缩醛树脂颗粒成型而得到的成型品的甲醛释放量也降低，而且模垢(MD)特性也优良。一种聚缩醛树脂颗粒，其在水中在90℃下加热提取5小时的甲醛溶出量相对于聚缩醛树脂颗粒1g为50μg以下，且熔化热为30J/g以上且130J/g以下。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚缩醛树脂颗粒和成型体。
技术介绍
聚缩醛树脂为结晶性树脂，为刚性、强度、韧性、滑动性和蠕变性优良的树脂材料，因此，一直以来在汽车部件、电气·电子部件和工业部件等机构部件用材料等广泛范围中使用。此外，聚缩醛树脂随着利用领域的扩大而要求性能越来越高。连续生产上述的各种机构部件时，通常首先在聚缩醛树脂中配合各种添加剂、稳定剂，利用挤出机等熔融混炼，然后造粒，从而得到聚缩醛树脂组合物。然而，聚缩醛树脂有时根据使用环境而发生劣化。具体而言，本来聚缩醛树脂是容易受到基于热分解、自氧化分解、由酸、碱引起的分解、由残留活性催化剂引起的主链分解等的影响的树脂，因此即使配合稳定剂，也存在根据条件而在挤出机内发生聚缩醛树脂的分解、甲醛容易残留在颗粒中的担忧。近年来，减少汽车内部部件等中包含甲醛的VOC(挥发性有机化合物)的释放的要求逐渐变高。但是，在聚缩醛树脂颗粒中残留的甲醛量多时，将该颗粒成型时在成型品内蓄积的甲醛量也会增加，因此存在不能满足减少VOC(挥发性有机化合物)的释放的要求的问题。为了解决关于上述甲醛残留量的问题，以往，提出了各种各样的技术。例如，提出了在半缩甲醛末端为1mmol/kg以下的聚缩醛树脂中添加酰肼化合物的方法(例如，参见下述专利文献1)、在聚缩醛树脂中添加芳香族酰肼化合物的方法(例如，参见下述专利文献2)、和在聚缩醛树脂中添加特定的胍胺化合物的方法(例如，参见下述专利文献3)。另外，提出了通过进行多次挤出(再造粒)，减少加热时释放的甲醛量的方法(例如，参见下述专利文献4)，以及将聚缩醛树脂和抗氧化剂熔融混炼后，在80℃干燥6小时以上，进一步添加甲醛捕捉剂方法(例如，参见下述专利文献5)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2008-7676号公报专利文献2：日本特开2006-232937号公报专利文献3：日本专利第4156597号公报专利文献4：日本特开2005-264101号公报专利文献5：日本特开2010-189463号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，由专利文献1、2、3和5中记载的各种方法得到的聚缩醛树脂颗粒具有下述问题：在连续成型时模垢(MD)容易附着于成型机模具表面、或者在使用环境下添加剂容易在成型后的成型品表面渗出，不能满足实用上的特性。另外，上述添加剂与甲醛的反应性高，另一方面存在根据挤出条件会促进挤出机内聚缩醛树脂的分解的情况，也具有不能充分地减少在颗粒中残留的甲醛的问题。另外，如专利文献4所述，在进行多次挤出(再造粒)的方法中，从稳定生产率的观点考虑存在要改善的方面，此外，关于减少在颗粒中残留的甲醛，也具有在实用上不充分的问题。用于解决问题的手段本专利技术人等为了解决上述现有技术的问题而进行了深入研究，结果发现：在低于熔点的温度下加热提取的甲醛溶出量相对于颗粒1g为50μg以下，且熔化热在特定范围内的聚缩醛树脂颗粒可以解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]一种聚缩醛树脂颗粒，其中，所述聚缩醛树脂颗粒在水中在90℃下加热提取5小时的甲醛溶出量相对于聚缩醛树脂颗粒1g为50μg以下，且所述聚缩醛树脂颗粒的熔化热为30J/g以上且130J/g以下。[2]一种聚缩醛树脂成型体，其通过将上述[1]所述的聚缩醛树脂颗粒成型而得到，所述聚缩醛树脂成型体的通过VDA275法测定的甲醛释放量为4.0mg/kg以下。专利技术效果根据本专利技术，可以提供一种聚缩醛树脂颗粒和聚缩醛树脂成型体，其从聚缩醛树脂颗粒溶出的甲醛量少，使用该聚缩醛树脂颗粒成型而得到的成型体的甲醛释放量减少，并且模垢(MD)特性也优良。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的方式(以下，称为“本实施方式”)详细说明。需要说明的是，本专利技术不限于以下的实施方式，可以在其要旨的范围内进行各种变形来实施。[聚缩醛树脂颗粒]本实施方式的聚缩醛树脂颗粒为下述聚缩醛树脂颗粒：在水中在90℃下加热提取5小时的甲醛溶出量相对于颗粒1g为50μg以下，且熔化热为30J/g以上且130J/g以下。本实施方式中，“聚缩醛树脂颗粒”是指聚缩醛树脂为直径或一边为1mm～10mm的近似球形、近似圆柱状、近似米粒状、近似棱柱状、近似板状等任意形状的颗粒。上述聚缩醛树脂颗粒的熔化热是指由使用差示扫描型量热计将上述聚缩醛树脂颗粒从固体状态到熔化状态为止以2.5℃/分钟的速度升温时得到的吸热峰求出的数值。通过聚缩醛树脂颗粒的熔化热为30J/g以上且130J/g以下，可以减少从本实施方式的聚缩醛树脂颗粒溶出的甲醛量，而且模垢(MD)特性也提高。聚缩醛树脂颗粒的熔化热优选50J/g以上且130J/g以下，更优选为80J/g以上且130J/g以下，进一步优选为100J/g以上且130J/g以下。聚缩醛树脂颗粒的熔化热与晶体结构熔化时的熔化焓相关，该熔化热越高则意味着聚缩醛树脂颗粒的结晶度越高。本实施方式中，具有下述特征：将聚缩醛树脂颗粒的熔化热、即结晶度调节为特定范围。即，发现通过将结晶度调节为特定范围，可以提供溶出的甲醛量少的聚缩醛树脂颗粒。对于通过调节挤出造粒时的冷却温度，可以将聚缩醛树脂颗粒的结晶度控制在熔化热30J/g以上且130J/g以下。(聚缩醛树脂)本实施方式的聚缩醛树脂颗粒中使用的聚缩醛树脂是指：将甲醛单体、或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物均聚而得到的实质上仅包含氧亚甲基单元的聚缩醛均聚物；使甲醛单体、或其三聚物(三聚甲醛)或四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、1,3-二氧杂环戊烷、1,4-丁二醇缩甲醛等二醇、二聚二醇的环状缩甲醛等环状醚或环状缩甲醛共聚而得到的聚缩醛共聚物；使单官能缩水甘油醚共聚而得到的具有支链的聚缩醛共聚物；使多官能缩水甘油醚共聚而得到的具有交联结构的聚缩醛共聚物等。此外，本实施方式的聚缩醛树脂颗粒中使用的聚缩醛树脂也包含：在两个末端或一个末端具有羟基等官能团的化合物例如聚亚烷基二醇的存在下，将甲醛单体或甲醛的环状低聚物聚合而得到的具有嵌段成分的聚缩醛均聚物；同样在两个末端或一个末端具有羟基等官能团的化合物例如氢化聚丁二烯二醇的存在下，使甲醛本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚缩醛树脂颗粒，其中，所述聚缩醛树脂颗粒在水中在90℃下加热提取5小时的甲醛溶出量相对于聚缩醛树脂颗粒1g为50μg以下，且所述聚缩醛树脂颗粒的熔化热为30J/g以上且130J/g以下。

【技术特征摘要】
2014.11.06 JP 2014-2264161.一种聚缩醛树脂颗粒，其中，
所述聚缩醛树脂颗粒在水中在90℃下加热提取5小时的甲醛溶出
量相对于聚缩醛树脂颗粒1g为50μg以下，且
所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐佐木幸义，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP