吸水性树脂颗粒的制造方法技术

本发明专利技术公开一种吸水性树脂颗粒的制造方法，其具备如下工序：使水溶性烯类不饱和单体在含有表面活性剂及烃分散介质的悬浮液中反相悬浮聚合，所述表面活性剂含有山梨糖醇酐或山梨糖醇的脂肪酸酯化物或者它们的衍生物的脂肪酸酯化物。脂肪酸酯化物含有月桂酸酯化物，和选自棕榈酸酯化物、硬脂酸酯化物及山嵛酸酯化物中的至少一种其他的酯化物。在由脂肪酸酯化物得到的GPC色谱中，将脂肪酸酯化物来源的峰面积的总和作为基准，月桂酸酯化物来源的峰面积的比例为30～60％，其他的酯化物来源的峰面积的总和的比例为10～50％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术公开一种，其具备如下工序：使水溶性烯类不饱和单体在含有表面活性剂及烃分散介质的悬浮液中反相悬浮聚合，所述表面活性剂含有山梨糖醇酐或山梨糖醇的脂肪酸酯化物或者它们的衍生物的脂肪酸酯化物。脂肪酸酯化物含有月桂酸酯化物，和选自棕榈酸酯化物、硬脂酸酯化物及山嵛酸酯化物中的至少一种其他的酯化物。在由脂肪酸酯化物得到的GPC色谱中，将脂肪酸酯化物来源的峰面积的总和作为基准，月桂酸酯化物来源的峰面积的比例为30～60％，其他的酯化物来源的峰面积的总和的比例为10～50％。【专利说明】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
近年来，吸水性树脂颗粒除了用于一次性尿布及生理用品等卫生材料、保水材料及土壤改良材料等的农业园艺材料，电缆用止水材料及防结露材料等工业建材等之外，其应用还扩大至宠物垫及狗、猫的厕所制剂等动物排泄物处理材料，简易马桶、芳香剂、肉类滴水吸收片材、保湿化妆品用制剂等。用于这种用途的吸水性树脂颗粒被要求具有例如高吸水量及优异的吸水速度，以及与用途相应的合适的中位粒径。 在电缆用止水材料的领域，需要迅速阻止海水的浸入。此外，在成人尿布、失禁垫、如厕训练裤及很多日用卫生巾等特定的卫生材料、宠物垫、简易马桶等领域，能够顺势排出比较大量的体液。因此，在这样的用途中，逐渐重视起吸收容量和吸收速度的改良。关于吸收容量，只要改变吸收性物品中的吸水性树脂颗粒的用量即可应对，但关于吸收速度，大多依赖于吸水性树脂颗粒所具有的固有特性。因此，迄今为止，为了达到吸水性树脂颗粒的优异的吸水速度，进行了各种研究。然而，若为了加快吸水速度而减小吸水性树脂颗粒的粒径，则流动性变差，存在作为粉末的操作性变困难的倾向。另外，即使吸水速度优异，但在粗颗粒比较多、即粒径分布广的情况下，使吸水性物品薄型化的情况下，存在厚度变得不均匀的倾向。特别是如电缆用止水材料那样，用无纺布夹有吸水性树脂颗粒而成的片状物的情况下，由于吸水性树脂颗粒的散布变困难、或制品的厚度变得不均匀，因而希望吸水性树脂颗粒的粒径分布尽可能地窄。作为具有适度的粒径及窄的粒径分布同时提高吸水性树脂颗粒的吸水速度的方法，提出了如下方法:关于水溶液聚合法，例如，对在发泡剂的存在下得到的多孔质的树脂的表面附近进行交联的方法(参考专利文献I);使含有氟系表面活性剂的单体内存在氮气气泡而进行聚合的方法(参考专利文献2)。另一方面，提出了如下方法:关于反相悬浮聚合，使丙烯酸/丙烯酸盐水溶液在HLB8~12的表面活性剂共存下反相悬浮聚合的方法(参考专利文献3);在具有不同吸水速度的吸水性树脂颗粒的存在下使水溶性烯类不饱和单体聚合的方法(参考专利文献4)。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第97/003114号专利文献2:日本特开平10-57805号公报专利文献3:日本特开昭56-131608号公报专利文献4:日本特开平9-151224号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题专利文献1、2中公开的吸水性树脂颗粒在关于兼顾粒径和吸水速度的性能方面并不一定能够满足。根据专利文献3、4中公开的吸水性树脂颗粒，虽然粒径比较大，同时吸水速度方面也能够获得某种程度优异的特性，但关于粒径分布方面还不能满足。因此，本专利技术的目的在于提供一种能够制造粒径适度，同时吸水速度快，并且具有充分窄的粒径分布的吸水性树脂颗粒的方法。解决技术问题的技术手段本专利技术涉及如下所示的新型的。一种，其具备如下工序:使水溶性烯类不饱和单体在含有表面活性剂及烃分散介质的悬浮液中反相悬浮聚合，所述表面活性剂含有山梨糖醇酐或山梨糖醇的脂肪酸酯化物或者它们的衍生物的脂肪酸酯化物，所述脂肪酸酯化物含有月桂酸酯化物和选自棕榈酸酯化物、硬脂酸酯化物及山嵛酸酯化物中的至少一种其他的酯化物，在由所述脂肪酸酯化物得到的GPC色谱中，以所述脂肪酸酯化物来源的峰面积的总和作为基准，所述月桂酸 酯化物来源的峰面积的比例为30~60%，所述其他酯化物来源的峰面积的总和的比例为10~50%。根据项I所述的，其中，所述脂肪酸酯化物为选自由山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯及聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯所组成组中的至少一种。专利技术效果根据本专利技术，能够制造粒径为适度大小，同时具有优异的吸水速度，并且具有充分窄的粒径分布的吸水性树脂颗粒。通过本专利技术的方法得到的吸水性树脂颗粒由于具有窄的粒径分布，因此操作性方面也优异。【具体实施方式】以下，对本专利技术的优选实施方式进行详细说明。但是，本专利技术不限定于以下的实施方式。本说明书记载的全部构成在不脱离本专利技术的主旨的范围内可以任意组合。例如，可以使用本说明书中记载的数值范围的上限值和下限值，以及从实施例记载的数值中任意选择的数值作为上限值或下限值，来规定各种特性相关的数值范围。本实施方式所涉及的具备如下工序:使水溶性烯类不饱和单体在含有表面活性剂及烃分散介质的悬浮液中反相悬浮聚合，所述表面活性剂含有山梨糖醇酐或山梨糖醇的脂肪酸酯化物或者它们的衍生物(以下根据情况称作“山梨糖醇酐等”。)的脂肪酸酯化物。表面活性剂中的脂肪酸酯化物如后所述，具有特定的组成。水溶性烯类不饱和单体可以为例如(甲基)丙烯酸(本说明书中将“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”合记为“(甲基)丙烯酸”。以下同样)及其盐、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其盐(碱盐)、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、以及聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等非离子性单体，也可以为(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯及二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有氨基的不饱和单体或其季铵化物。作为水溶性烯类不饱和单体，可以使用选自这些组中的至少一种化合物。其中，从工业上容易获取的观点来看，水溶性烯类不饱和单体还可以为选自由丙烯酸、甲基丙烯酸或其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及N，N- 二甲基丙烯酰胺所组成组中的至少一种化合物。进而，从进一步安全性的观点来看，水溶性烯类不饱和单体可以为丙烯酸及甲基丙烯酸或它们的盐。水溶性烯类不饱和单体也可以含有作为内部交联剂而起作用的2官能以上的单体。水溶性烯类不饱和单体通常以水溶液的状态分散到烃分散介质中，供于反相悬浮聚合。该水溶液中的水溶性烯类不饱和单体的浓度可以为20质量％~饱和浓度的范围。从W/0型反相悬浮的状态良好且易获得合适的粒径，所得到的吸水性树脂颗粒的吸水性能变高的观点来看，该浓度可以为25~50质量％、30~45质量％或35~42质量％。水溶性烯类不饱和单体例如如(甲基)丙烯酸及2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸那样具有酸基时，其酸基可以被碱金属盐等碱性中和剂中和。作为这样的碱性中和剂，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾及氨等的水溶液。这些碱性中和剂既可以单独使用，也可以合并使用。 碱性中和剂对于全部酸基的中和度可以为10~100摩尔％、30~90摩尔％、50~80摩尔％或60~78摩尔％。通过使中和度在这些范围内，从而所得到的吸水性树脂颗粒的渗透压增高，特别是能够获得高吸水能力。进而，吸水性树脂颗粒中变得不易存在剩余的碱性中和剂，安全性等得到进一步改善。水溶性烯类不饱和单体的水溶液中通常添加有自由基聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种吸水性树脂颗粒的制造方法，其具备如下工序：使水溶性烯类不饱和单体在含有表面活性剂及烃分散介质的悬浮液中反相悬浮聚合，所述表面活性剂含有山梨糖醇酐或山梨糖醇的脂肪酸酯化物或者它们的衍生物的脂肪酸酯化物，所述脂肪酸酯化物含有月桂酸酯化物和选自棕榈酸酯化物、硬脂酸酯化物及山嵛酸酯化物中的至少一种其他的酯化物，在由所述脂肪酸酯化物得到的GPC色谱中，以所述脂肪酸酯化物来源的峰面积的总和作为基准，所述月桂酸酯化物来源的峰面积的比例为30～60％，所述其他酯化物来源的峰面积的总和的比例为10～50％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷村健二，薮口纮基，小野田裕一，半田昌良，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP