用于合成二氧七环的固体酸催化剂及其制备方法和利用固体酸催化剂合成二氧七环的方法技术

本发明专利技术公开了一种用于合成二氧七环的固体酸催化剂，在载体二氧化硅表面上接枝有磺酸基团，其制作方法是：采用后接枝法将含巯基有机硅偶联剂接枝到负载二氧化硅载体材料上，然后经过氧化、酸化等过程制得固体酸催化剂。利用上述固体酸催化剂合成二氧七环的方法包括：将固体酸催化剂与1,4‑丁烯二醇、正丁醛和带水剂进行反应，加热分水回流至无水生成，过滤、减压蒸馏分理，收集真空度‑0.098MPa下、沸点100‑120℃时的馏分，得到产物二氧七环。本发明专利技术提供的固体酸催化剂具有不腐蚀设备、无废水排放、成本低、产品收率高以及催化剂易于回收重复利用等优点。

Solid acid catalyst for synthesizing two oxygen seven ring and its preparation method and method for synthesizing two oxygen seven ring by solid acid catalyst

The invention discloses a solid acid catalyst for the synthesis of two oxygen seven rings. The sulfonic group is grafted on the surface of the carrier silica. The preparation method is to graft the sulfhydryl organosilicon coupling agent onto the loaded silica carrier material by the post grafting method and then produce solid acid catalyzed by the process of oxygenation and acidification. Agent. The methods for the synthesis of two oxygen seven ring with the above solid acid catalyst include the reaction of solid acid catalyst with 1,4 butylene glycol, n-butylaldehyde and water carrying agent, reheating water to reflow to anhydrous formation, filtration and decompressing distillation, and collecting the fraction of vacuum degree 0.098MPa, boiling point 100 and 120 C, and obtained the product of two oxygen seven. Ring. The solid acid catalyst provided by the invention has the advantages of non corrosive equipment, no wastewater discharge, low cost, high yield of the product and easy reutilization of the catalyst.

【技术实现步骤摘要】
用于合成二氧七环的固体酸催化剂及其制备方法和利用固体酸催化剂合成二氧七环的方法
本专利技术涉及维生素生产
，具体涉及涉及用于合成维生素B6中间体二氧七环的固体酸催化剂及其制备方法和利用固体酸催化剂合成二氧七环的方法。
技术介绍
国内生产维生素的工艺主要是采用唑环的氮杂共轭二烯结构与亲二烯体进行Diels-Alder反应来合成,即噁唑法合成。其中作为亲二烯体的重要中间体就是2-烷基-4,7-二氢-1,3-二庚英(简称二氧七环)，是由正丁醛或异丁醛等与丁烯二醇缩合反应得到的缩醛类化合物，目前所采用的酸催化剂是盐酸、硫酸、对甲基苯磺酸、氨基磺酸、柠檬酸等易溶于有机溶剂的液体酸，反应后因其酸性太强，对反应设备腐蚀严重，废水排放量大，且产生粘状残余物，给生产中后处理带来不便，严重影响产品的收率和质量。因此，针对上述问题，有必要提出进一步的解决方案。
技术实现思路
本专利技术目的是：提供一种具有环境友好、成本低、收率高、操作简便、易于回收，可重复利用的二氧七环合成用催化剂，以解决上述问题。本专利技术的技术方案是：用于合成二氧七环的固体酸催化剂，载体二氧化硅表面上接枝有磺酸基团。上述固体酸催化剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于合成二氧七环的固体酸催化剂，其特征在于：载体二氧化硅表面上接枝有磺酸基团。

【技术特征摘要】
1.用于合成二氧七环的固体酸催化剂，其特征在于：载体二氧化硅表面上接枝有磺酸基团。2.用于合成二氧七环的固体酸催化剂的制备方法，其特征在于：该方法包括后接枝法和共聚法。3.根据权利要求2所述的固体酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述后接枝法包括如下步骤：(1)载体的处理：将二氧化硅载体置于100℃-500℃条件下处理4-12小时；(2)取10克二氧化硅载体加入至50毫升非极性或极性有机溶剂中，所述有机溶剂中有0.5-2克含有磺酸基团前驱体的有机硅偶联剂，加热回流，得到第一悬浮液；(3)将所述第一悬浮液进行过滤，留取固体部分，用有机溶剂充分洗涤，然后在100℃-200℃的温度条件下干燥，得到第一固体；(4)将所述第一固体加入50毫升双氧水水溶液中，其中过氧化氢含量为所述有机硅偶联剂摩尔量的1-5倍，于100℃下回流搅拌2-6小时，得到第二悬浮液；(5)将所述第二悬浮液过滤，留取固体部分，用去离子水充分洗涤，然后于100℃-200℃的温度条件下干燥，得到第二固体；(6)将所述第二固体浸入1wt％硫酸溶液中，于低于100℃的温度条件下搅拌4小时，得到第三悬浮液；(7)将所述第三悬浮液过滤，留取固体部分，用去离子水充分洗涤至滤液呈中性，然后于100℃-200℃的温度条件下干燥，即得到磺酸功能化的二氧化硅固体酸催化剂。4.根据权利要求3所述的固体酸催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中...

【专利技术属性】
技术研发人员：莫流业，
申请(专利权)人：浙江海洋大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33