一种含有多结构官能团壳聚糖类衍生物及制备方法技术

本发明专利技术提供的是一种含有多结构官能团壳聚糖类衍生物及制备方法。先采用三苯基氯甲烷对壳聚糖6‑位进行保护，再与苯基异氰酸酯或具有侧基的苯基异氰酸酯反应，最后对壳聚糖6‑位进行脱保护，得到壳聚糖类‑2‑苯基脲‑3‑苯基氨基甲酸酯‑6‑羟基衍生物。本发明专利技术采用一步法直接对壳聚糖6‑位羟基进行保护，避免了多步骤反应可能带来的期间损失和副产物；所制备的壳聚糖类衍生物6‑位羟基可进一步修饰，用于制备结构更为多样化的壳聚糖类衍生物。

A chitosan derivative containing multiple structure functional groups and its preparation method

The invention provides a chitosan derivative with multiple structure functional groups and a preparation method thereof. Three phenyl chloromethane was used to protect the 6 chitosan site, and then the reaction was reacted with phenyl isocyanate or the phenyl isocyanate with the side group. Finally, the 6 chitosan site was deprotected, and the chitosan like 2 phenyl urea 3 phenyl carbamate 6 hydroxyl derivatives were obtained. The invention uses one step method to protect the 6 hydroxyl groups of chitosan directly, avoiding the possible loss and by-products of the multistep reaction; the prepared chitosan derivative, 6 hydroxyl group, can be further modified to prepare chitosan derivatives with more diversified structures.

【技术实现步骤摘要】
一种含有多结构官能团壳聚糖类衍生物及制备方法
本专利技术涉及的是一种壳聚糖类衍生物，本专利技术也涉及的是一种壳聚糖类衍生物的制备方法。具体地说是一种基于区域选择性化学修饰的同时含有不同种侧基的壳聚糖类衍生物及合成方法。
技术介绍
区域选择性化学修饰方法是指在一定反应条件下，由于分子中各个位置反应活性不同，修饰基团会优先与反应活性较高位置处的基团反应，从而实现对该位置的选择性修饰。直至目前，区域选择性化学修饰已经被广泛应用于多糖类如纤维素和直链淀粉类衍生物的制备。纤维素与直链淀粉的2,3,6-位上分别为反应活性不同的羟基，通过引入保护基团如三苯基甲基优先修饰6-位最活泼羟基，未被保护的羟基可进一步被其他基团修饰。1993年，Kaida和Okamoto等人采用三苯基甲基对纤维素和淀粉的6-位羟基进行修饰保护与脱保护，控制合成了两大类带有不同种侧基的新型纤维素类和淀粉类衍生物并将其制备成手性固定相。研究发现：纤维素类手性固定相的手性拆分能力主要取决于药物对映体本身的结构与性质，而纤维素衍生物本身2,3,6-位上的侧基对识别能力的影响作用很复杂。除此之外，对于淀粉类手性固定相而言，其手性拆分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有多结构官能团壳聚糖类衍生物，其特征是具有如下结构：

【技术特征摘要】
1.一种含有多结构官能团壳聚糖类衍生物，其特征是具有如下结构：其中，R表示苯基或带有取代基的苯基，所述取代基为1至4个，当取代基的个数大于1时，各取代基相同或不相同，所述取代基为卤素原子、烷基、烷氧基、硝基、氨基或烷硫基。2.一种含有多结构官能团壳聚糖类衍生物的制备方法，其特征是：先采用三苯基氯甲烷对壳聚糖6-位进行保护，再与苯基异氰酸酯或具有侧基的苯基异氰酸酯反应，最后对壳聚糖6-位进行脱保护，得到结构式为的壳聚糖类-2-苯基脲-3-苯基氨基甲酸酯-6-羟基衍生物，其中，R表示苯基或带有取代基的苯基，所述取代基为1至4个，当取代基的个数大于1时，各取代基相同或不相同，所述取代基为卤素原子、烷基、烷氧基、硝基、氨基或烷硫基。3.根据权利要求2所述的含有多结构官能团壳聚糖类衍生物的制备方法，其特征是：所述采用三苯基氯甲烷对壳聚糖6-位进行保护具体包括：取完全脱乙酰化的壳聚糖在60～100℃真空干燥，加入反应溶剂进行溶胀，于室温下加入氢键消除剂，加入三苯基氯甲烷，在反应温度为80～100℃反应6-24h，将反应产物滴入隔离溶剂中，得到壳聚糖-6-OTr。4.根据权利要求2所述的含有多结构官能团壳聚糖类衍生物的制备方法，其特征是：所述与苯基异氰酸酯或具有侧基的苯基异氰酸酯反应具体包括：取壳聚糖6-OTr，加入反应溶剂进行溶胀，于室温下加入氢键消除剂，加入苯基异氰酸酯或具有侧基的苯基异氰酸酯，在反应温度为40～150℃反应，反应时间为0.5～24h，将反应产物滴入隔离溶剂中，得到壳聚糖-2-苯基脲-3-苯基氨基甲酸酯-6-OTr。5.根据权利要求2所述的含有多结构官能团壳聚糖类衍生物的制备方法，其特征是：所述对壳聚糖6-位进行脱保护具体包括：取壳聚糖-2-苯基脲-3-苯基氨基甲酸酯-6-OTr，加入浓盐酸与甲醇，在反应温度为30～70℃反应，反应时间为12～24h，将反应产物滴入隔离...

【专利技术属性】
技术研发人员：张丽丽，高瀚源，乔英杰，沈军，王桂香，邓鸿中，
申请(专利权)人：哈尔滨工程大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江,23