用于制备稳定异噻唑酮调配物的方法技术

本发明专利技术提供一种用于制造稳定杀微生物组合物的方法。所述方法包含以下步骤：(a)组合以下各项以形成初始混合物：式R(OCH2CHR

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备稳定异噻唑酮调配物的方法本专利技术涉及一种用于制造含有4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one；DCOIT)的稳定杀微生物组合物的方法。含有异噻唑酮的稳定化组合物公开于美国专利第5,108,500号中。组合物含有十二烷基苯磺酸的铜盐和有机溶剂。然而，这一参考文献并未公开能够在于高温下储存的情况下保持颜色稳定性的调配物。通过本专利技术解决的问题是提供一种含有DCOIT的稳定杀微生物组合物。
技术实现思路
本专利技术是针对一种用于制造稳定杀微生物组合物的方法；所述方法包含以下步骤：(a)组合以下各项以形成初始混合物：式R(OCH2CHR1)nOH的二醇溶剂，其中R是C1-C6烷基并且n的数目平均值为2到5，并且R1是氢或甲基；按所述整个杀微生物组合物计，呈0.3到1.8wt％的量的十二烷基苯磺酸；以及选自由氢氧化铜(II)、碳酸铜(II)和其混合物组成的群组的铜(II)盐；其中铜:十二烷基苯磺酸的摩尔比是1:0.25到1:1.95；(b)将所述初始混合物维持在40℃到80℃下，直到溶液中铜离子的量稳定为止；以及(c)添加4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮以制造最终混合物。具体实施方式“DCOIT”是4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。“十二烷基苯磺酸”是4-十二烷基苯磺酸，CAS#121-65-3或4-烷基苯磺酸，其包含直链C10-C16烷基的混合物(例如CAS#68584-22-5)。如本文所用，除非上下文另外明确指示，否则以下术语具有所指定的定义。在本文使用所述术语时，“固体”组合物是在25℃下呈固体状的组合物。除非另外说明，否则温度以摄氏度(℃)为单位，并且参考百分比是重量百分比(wt％)。除非另外说明，否则操作在室温(20℃-25℃)下进行。组合物中组分的百分比是按整个组合物计。当溶液中铜离子浓度在三十分钟时段内的变化百分比不超过1.2％，优选地不超过1.1％，优选地不超过1％时，溶液中铜离子的量被视为稳定的。铜离子浓度的变化百分比通过以下来获得：由较高铜离子浓度减去较低铜离子浓度，除以较低浓度，并且乘以100。杀微生物组合物中的百分比是按包括DCOIT的整个组合物计。优选地，从最终混合物中去除过量的不可溶氢氧化铜(II)或氧化铜(II)盐。优选地，通过过滤或离心去除铜(II)盐。在本专利技术的一个优选实施例中，在加热之后并且在添加DCOIT之前从初始混合物中去除铜(II)盐。优选地，添加以形成初始混合物的氢氧化铜(II)或氧化铜(II)的量是0.08到0.5wt％，优选地0.09到0.4wt％，优选地0.1到0.3wt％，优选地0.11到0.25wt％。优选地，在二醇溶剂中，R是C2-C6烷基，优选地C3-C4烷基，优选地正丁基；优选地，n是2.5到4，优选地3到4。优选地，二醇溶剂包含二丙二醇的或三乙二醇和四乙二醇的正丁基醚。在一个优选实施例中，R1是氢。优选地，初始混合物维持在50℃到80℃；优选地至少55℃，优选地至少60℃，优选地至少65℃；优选地不超过78℃，优选地不超过77℃，优选地不超过75℃的温度下。优选地，混合物处于这一温度范围中的时间是1到12小时；优选地至少1.5小时，优选地至少2小时，优选地至少2.5小时，优选地至少3小时；优选地不超过11小时，优选地不超过10小时，优选地不超过9小时，优选地不超过8小时。时间将取决于反应温度而变化。优选地，铜盐与十二烷基苯磺酸的摩尔比是1:0.3到1:1.95，优选地1:0.35到1:1.95，优选地1:0.35到1:1.93，优选地1:0.4到1:1.92，优选地1:0.45到1:1.92，优选地1:0.5到1:1.9。优选地，铜(II)盐是氢氧化铜(II)。优选地，杀微生物组合物包含4到16wt％，优选地6到15wt％，优选地6.5到14wt％，优选地7到13wt％DCOIT。优选地，杀微生物组合物包含82到95wt％，优选地84到93wt％，优选地85到93wt％，优选地86到92wt％二醇溶剂。优选地，杀微生物组合物包含0.3到1.6wt％，优选地0.5到1.5wt％，优选地0.6到1.3wt％，优选地0.7到1.2wt％十二烷基苯磺酸(dodecylbenzenesulfonicacid；DBSA)。优选地，杀微生物组合物包含0.05到0.4wt％，优选地0.06到0.3wt％，优选地0.07到0.25wt％，优选地0.09到0.2wt％铜(II)离子。优选地，初始混合物包含98到99.6wt％，优选地98.2到99.4wt％，优选地98.5到99.2wt％二醇溶剂。优选地，初始混合物包含0.4到2wt％，优选地0.6到1.8wt％，优选地0.8到1.5wt％DBSA。本专利技术的杀微生物组合物可以通过将杀微生物有效量的所述组合物引入到经受微生物攻击的位点上、位点中或位点处用于抑制微生物或更高等形式水生生物(例如原生动物、无脊椎动物、苔藓虫类、沟鞭藻类、甲壳动物、软体动物等)的生长。合适的位点包括例如：工业工艺用水；电涂覆沉积系统，；冷却塔；空气清洗器；气体洗涤器；矿物浆料；废水处理；装饰喷泉；反向渗透过滤；超滤；压载水；蒸发冷凝器；热交换器；纸浆和纸加工流体和添加剂；淀粉；塑料；乳液；分散液；油漆；胶乳；涂料，如清漆；建筑产品，如胶粘剂、嵌缝胶和密封剂；建筑粘合剂，如陶瓷粘合剂、地毯底布粘合剂和层压粘合剂；工业或消费者粘合剂；摄影化学品；印刷流体；家用产品，如浴室和厨房清洁剂；化妆品；盥洗用品；洗发精；肥皂；洗涤剂；工业清洁剂；地板抛光剂；洗衣漂洗水；金属加工流体；传送机润滑剂；液压机流体；皮革和皮革产品；纺织品；纺织品产品；木材和木制品，如胶合板、木屑板、墙板、碎木板、层压梁、定向刨花板、硬板和颗粒板；石油加工流体；燃料；油田流体，如注入水、压裂流体和钻井泥浆；农业辅助保存；表面活性剂保存；医疗装置；诊断试剂保存；食品保存，如塑料或纸食品包装；食品、饮料和工业工艺巴氏灭菌器；抽水马桶；娱乐用水；池子；以及温泉。实例分析·加德纳颜色(Gardnercolor)：根据ASTMD1544-04通过使用Hunterlab公司制造的VIS色度计来测量样品颜色。将测试样品装填到试管中并放在光路中，并且测试其色值。·DCOIT浓度分析：通过逆相HPLC测定DCOIT浓度。ο制备标准DCOIT溶液。将36mg±5mg(精确到0.1mg)DCOIT标准品(>99.9％纯度)称重到100ml小瓶中。用移液管移取并添加50ml甲醇，并且充分混合以溶解。将大致1.5ml转移到已经附着有0.2μm滤膜的2ml一次性注射器中。将溶液过滤到1.5ml自动采样瓶中，并且用以TEFLON为表面的隔膜封盖。ο制备测试溶液：将360mg±25mg(精确到0.1mg)所制备调配物称重到100ml小瓶中。用移液管移取50ml甲醇。添加大致1.5ml，充分混合，将其转移到已经附着有0.2μm滤膜的2ml一次性注射器中，并且将溶液过滤到1.5ml自动采样瓶中，并且用以TEFLON为表面的隔膜封盖。ο高效液相层析分析条件：柱：SPHERECLO本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制造稳定杀微生物组合物的方法；所述方法包含以下步骤：(a)组合以下各项以形成初始混合物：式R(OCH2CHR

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制造稳定杀微生物组合物的方法；所述方法包含以下步骤：(a)组合以下各项以形成初始混合物：式R(OCH2CHR1)nOH的二醇溶剂，其中R是C1-C6烷基并且n的数目平均值为2到5，并且R1是氢或甲基；按所述整个杀微生物组合物计，呈0.3到1.8wt％的量的十二烷基苯磺酸；以及选自由氢氧化铜(II)、碳酸铜(II)和其混合物组成的群组的铜(II)盐；其中铜:十二烷基苯磺酸的摩尔比是1:0.25到1:1.95；(b)将所述初始混合物维持在50℃到80℃下，直到溶液中铜离子的量稳定为止；以及(c)添加4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮以制造最终混合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中以82到95wt％的量添加所述二醇溶剂，以0.08到0.5wt％的量添加所述铜(II)盐，并且以4到16wt％的量添加4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，所有百分比都按所述整个杀微生物组合物计。3...

【专利技术属性】
技术研发人员：严云飞，P·T·费尔德，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US