降低原料中塑化剂含量的方法技术

本申请涉及降低原料中塑化剂含量的方法，其包括将原料，特别是油脂原料与羧酸盐在负压高温条件下进行反应，优选在负压通水蒸气条件下进行反应。本申请通过在负压条件下利用羧酸盐处理油脂原料，降低了原料中塑化剂的含量。

Method of reducing plasticizer content in raw materials

The application relates to a method for reducing the content of plasticizer in raw materials, which includes reacting raw materials, especially oil and carboxylates, under negative pressure and high temperature, and preferring to react under conditions of negative pressure and steam. In this application, the content of the plasticizer in the raw material is reduced by using the carboxylate salt to treat the oil raw material under the negative pressure.

【技术实现步骤摘要】
降低原料中塑化剂含量的方法
本申请涉及控制原料中塑化剂含量的方法及工艺，特别涉及降低油脂中塑化剂含量的方法。
技术介绍
增塑剂或塑化剂(PAEs)是食物包装材料的添加剂，但其在生产、使用以及处理过程中的释放会污染食物。而大量的研究表明PAEs具有较强的生殖毒性，有致畸、致癌作用和其它毒性如引起神经性疾病和呼吸性疾病等。欧盟、美国、日本、中国等先后将邻苯二甲酸酯类列入优先控制的黑名单。最新欧盟法规2011/10/EC对食品接触材料及容器中5种PAEs的迁移量(只允许使用在非油脂食品接触材料中)作出了限定：DBP小于0.3mg/kg、BBP小于30mg/kg、DEHP小于1.5mg/kg、DIDP和DINP的总量小于9mg/kg。日本《食品和食品添加剂等规格和标准》中禁止在任何食品包装材料中添加DEHP。GB9685-2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》中限制了DBP、BBP、DEHP、DINP等8种PAEs的最大使用量和特定迁移量，其中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)的量≤1.5mg/kg，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的量≤0.3mg/kg。国内外文献报道过食用油被PAEs污染的情况，对于其污染的途径目前普遍认为是来源于包装材料中的PAEs向食用油中发生的迁移，但除了来源于包装材料，油料本身及加工工艺也可能是造成食用油被PAEs污染的重要原因。现有技术中去除PAEs的方法主要分为三类：一是采用过滤或吸附介质，如微滤膜、活性炭、四氧化三铁/高分子复合材料、树脂等；二是萃取法，包括溶剂萃取和超临界二氧化碳萃取等；三是反应去除法，如CN201310536101.6提到的采用NaOH、KOH或甲醇钠在60-100℃下处理VE的有机溶剂溶液，然后酸洗、水洗、脱水蒸馏得到去除塑化剂的天然维生素E。专利申请CN200610086181.X中记载了向污水中加入碱土金属离子，调节pH在10以上，加热至80℃以上从而去除废水中的邻苯二甲酸酯。
技术实现思路
一方面，本申请提供了一种降低原料中塑化剂含量的方法，其包括使原料与羧酸盐在负压条件下进行反应，优选反应温度为约80℃-约300℃。在优选的实施方案中，上述方法还包括在反应过程中通入水蒸气。在一些实施方案中，上述含有塑化剂的原料是在本文公开的温度范围内为液体的原料。例如上述原料可以是油脂原料、饮用水、饮料、液体奶、酒等，还可以是食品、药品、药用辅料、化妆品、以及与人体或动物体接触的其他在本文公开的温度范围内为液体的原料等，优选为含有油脂的原料。在一些实施方案中，本文公开的方法中使用的羧酸盐可以为羧酸盐固体或羧酸盐溶液，例如为脂肪酸的碱金属盐。在一些实施方案中，上述方法还包括反应后去除固体的步骤，例如通过减压抽滤、滤纸过滤、分子筛滤网过滤、自然沉降或离心分离等方式去除固体。在一些实施方案中，原料，例如油脂原料与羧酸盐的反应温度优选为约120℃至约240℃，更优选为约160℃至约200℃。本文公开的方法适合任何种类的油脂原料。在一些实施方案中，待处理的油脂可以为天然油脂或人造油脂。在一些实施方案中，待处理的油脂可以为动物油脂或植物油脂。在一些实施方案中，待处理的油脂可以为食用油脂或日化品油脂，例如大豆油、棕榈油、黄油脂、人造奶油、牛油等。本文所述方法通过将原料与羧酸盐在负压条件下进行反应，降低了原料中的塑化剂含量。该方法还具有以下优点之一：1)简单快速有效，2)原料，例如油脂本身在反应过程中无损失；3)该方法可以在油脂原料精炼过程后对其进行处理，也可以在油脂原料精炼前对其进行处理，对常规油的精炼过程无影响；4)不管原料中塑化剂的含量高低，均可采用此方法。另一方面，本申请提供了羧酸盐在去除原料所含塑化剂中的应用，其包括将羧酸盐与原料在负压条件下进行反应，优选反应温度为约80℃至约300℃。上述原料优选为油脂原料。具体实施方式本申请提供了一种降低原料，例如油脂原料中塑化剂含量的方法，其包括使原料与羧酸盐在负压条件下进行反应，反应温度优选为约80℃至约300℃。本申请专利技术人发现，负压条件有利于羧酸盐与原料中的塑化剂进行反应，从而利于降低原料中的塑化剂含量。本文所述的“负压”是指低于一个标准大气压的气体压力状态。1标准大气压＝1.0133×105Pa＝101.33kPa。在一些实施方案中，在本文公开的方法中所使用的负压为小于一个标准大气压即101.33kPa的压力，例如为约0.01kPa至约90kPa，优选为约0.1kPa至约50kPa。在一些实施方案中，上述负压可以为0.1kPa、5kPa、10kPa、15kPa、20kPa、25kPa、30kPa、35kPa、40kPa、50kPa、60kPa、70kPa、80kPa、90kPa或上述任两个压力值之间的任意数值。在优选的实施方案中，为了增加塑化剂的去除率，在反应过程中可以通入水蒸气，水蒸气的流量不低于0.1L/h，优选为1-5L/h。在一些具体实施方案中，可以使用本领域的常规装置或按照本领域的常规操作进行通水蒸气反应。在一些实施方案中，本申请可以直接使用羧酸盐固体。这使得去除塑化剂的方法更为简单，反应后直接去除固体后即得到所需的原料，例如油脂。在一些实施方案中，在本文公开的方法中，直接使用羧酸盐固体时，不需要在反应体系中加入水。在本文公开的方法中，去除固体的步骤为本领域常规使用的那些方法，例如减压抽滤、滤纸过滤、分子筛滤网过滤、自然沉降或离心分离等方式。本文公开的方法由于减少了在上述反应后进一步将原料例如油脂酸化至中性等操作，所以降低了油脂本身的损耗，此外还提升了操作的便捷性。在具体的实施方案中，本文公开的方法包括将原料(例如油脂原料)与羧酸盐固体在高温下接触以提供混合物，该混合物在负压或负压通水蒸气的条件下反应一段时间，然后将固体去除。在另一些具体的实施方案中，本文公开的方法包括将原料(例如油脂原料)与羧酸盐溶液在高温下接触以提供混合物，该混合物在负压条件下反应一段时间，然后将固体去除。羧酸盐溶液可以为例如羧酸盐水溶液，浓度可以大于10％，例如可以为20％、40％、60％、80％、90％、95％、99％或上述任两个浓度值之间的任意数值。在一些实施方案中，本文所述的高温为约80℃至约300℃，优选为约120℃至约240℃，例如为约160℃至约200℃。在一些实施方案中，羧酸盐包括脂肪酸的碱金属盐，例如为脂肪酸钠盐或钾盐，包括硬脂酸钾/钠、油酸钾/钠、亚油酸钾/钠、辛酸钾/钠、月桂酸钾/钠等。本文所用的脂肪酸可以是饱和脂肪酸，也可以是不饱和脂肪酸。在一些实施方案中，脂肪酸可以选自4-24个碳原子的脂肪酸，例如8-20个碳原子的脂肪酸。在具体的实施方案中，脂肪酸可以选自8-18个碳原子的脂肪酸，例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、共轭亚油酸、亚麻酸、硬脂酸等。在一些实施方案中，羧酸盐的添加量不高于原料(例如油脂)重量的约10％wt，优选为约0.1％wt至约8％wt，更优选为约1％wt至约6％wt，例如可以为0.1％wt、1％wt、2％wt、6％wt、8％wt、9％wt、10％wt或上述任两个数值之间的任意数值。在一些实施方案中，上述原料，例如油脂与羧酸盐的反应时间可以大于或等于约30分本文档来自技高网...

【技术保护点】
降低原料中塑化剂含量的方法，其包括使原料与羧酸盐在负压条件下进行反应，其中反应温度为80℃至300℃，优选为120℃至240℃，更优选为160℃至200℃。

【技术特征摘要】
1.降低原料中塑化剂含量的方法，其包括使原料与羧酸盐在负压条件下进行反应，其中反应温度为80℃至300℃，优选为120℃至240℃，更优选为160℃至200℃。2.如权利要求1所述的方法，其中所述原料在所述反应温度下为液体，优选地，所述原料可以是油脂、饮用水、饮料、液体奶、酒等，更优选为油脂。3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述负压为小于100kPa的压力，优选为0.01kPa至90kPa，更优选为0.1kPa至50kPa。4.如前述权利要求任一项所述的方法，其还包括在反应过程中通入水蒸气，优选地，所述水蒸气的流量不低于0.1L/h，优选为1-5L/h。5.如前述权利要求任一项所述的方法，其中所述羧酸盐为羧酸盐固体，优选地，其为脂肪酸的碱金属盐，例如为脂肪酸钠盐或钾盐，例如硬脂酸钠/钾、油酸钠/钾、亚油酸钠/钾、辛酸钠/钾、月桂酸钠/钾等。6.如前述权利要求任一项所述的方法，其还包括在反应后去除固体的步骤，例如通过减压抽滤、滤纸过滤、分子筛滤网过滤、自然沉降或离心分离等方式去除固体。7.如前述权利要求任一项所述的方法，其中所述羧酸盐的量不高...

【专利技术属性】
技术研发人员：张敏，张海，王勇，
申请(专利权)人：丰益上海生物技术研发中心有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31