含铼原料的处理方法技术

技术编号:6886018 阅读:442 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供了一种含铼原料的处理方法,包括:a)浸出步骤,在常压碱性环境下将所述含铼原料与氧化剂混合,待反应结束后,对反应物进行过滤;b)分离步骤,将经过步骤a)得到的过滤液通过强碱性阴离子交换树脂进行吸附后,对该强碱性阴离子交换树脂进行解析,其中,所述氧化剂为亚硝酸钠和双氧水的混合物。本发明专利技术的方法便于工业生产,无需酸化直接采用离子交换技术,加快了钼铼的分离速度,减少了酸化时酸的使用量,降低了生产成本,并有利于环保。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
铼及其合金有着特殊的性能,是当代社会化大生产不可缺少的工业原料,是国防、航天、电子工业、石油化工等现代高科技领域中重要的原材料之一。著名的RePVAl2O3 钼-铼催化剂,含铼0. 0.5%,用于石油精制的催化重整,可生产出高辛烷值的汽油, 其还用于生产三氯甲烷、芳烃和丙烯腈,是其他催化剂难以媲美的。铼催化剂还用于水汽转换醇的重整,是制取旋光醇与羧酸的良好催化剂。铼催化剂还用于处理汽车发动机尾气、柴油发动机尾气,用来分解氮氧化物等废气,是环保型高效催化剂。此外,纳米硫化铼也用作催化剂,美国等国家还用铼催化剂生产纳米碳管。自上世纪70年代以来,在美国铼用作催化剂的量占总铼量的80 % 90 %。众所周之,铼能改善钨铼合金和钼铼合金的延展性及其机械性能。典型的钨铼合金含铼41% 47.5%,广泛用于电子工业、航空业和核工业领域。典型的钼铼合金有两种, 一种含铼3 % 5 %,另一种含铼沈%,用于电子工业做灯丝和热电偶。与!^、W形成的合金,硬度很高,抗磨性和抗腐蚀性很强。由于铼的熔点高达M53°C,可在高温下提供所需的强度,因此是大多数超合金的不可替代的添加成分。如氧化镧弥散强化钼铼合金,由于其极限抗拉强度比一般的钼铼合金高,广泛应用于各类高温工业领域。飞机用镍超合金单向凝固涡轮机叶片采用铼作为不可缺少的添加剂。铼的配合物如羧酸铼等具有抗癌作用,可用于放射性药物中。基于铼所具有的优良性能及其重要应用,铼一直作为世界各国的战略储备物资。铼酸盐是制备其他铼制品的重要中间体,要获得性能良好的铼粉或铼条等,必须制备高纯的铼酸盐。其中最为重要的是铼酸铵,其可作为良好的中间体用于生产各种铼制品的工艺中。通常辉钼矿中铼和钼以类质同相存在,并且主要以硫化物的形式存在,在焙烧过程中硫化铼被氧化,但在冷却过程中又被硫化钼还原成低价铼,难以浸出。因而欲将焙烧辉钼矿而得的烟尘中的低价铼浸出,须将其氧化成高价铼。据文献报道,目前国内处理辉钼矿焙烧烟尘来制备铼酸铵的工艺流程主要有以下两禾中1、烟尘一高温高压通氧碱浸一酸化沉钼一伯胺萃铼一反萃一粗铼酸铵;2、烟尘一酸性条件下双氧水或二氧化锰浸出一酸化调酸度一阴离子树脂吸附一解析一铼酸铵。然而,相关技术中存在以下问题高温高压条件对设备要求很高,存在较大的安全隐患,并且生产成本较高,而如果在酸性条件下浸出,则会腐蚀设备,并易造成环境污染。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种,以解决相关技术中生产成本高且易造成环境污染的问题。为解决上述问题,本专利技术提供了一种,包括a)浸出步骤,在常压碱性环境下将含有铼的原料与氧化剂混合,待反应结束后,对反应物进行过滤;b)分离步骤,将经过步骤a)得到的过滤液通过强碱性阴离子交换树脂进行吸附后,对该强碱性阴离子交换树脂进行解析,其中,上述氧化剂为亚硝酸钠和双氧水的混合物,亚硝酸钠和双氧水的质量比在5 3.5 5 2.5范围内。进一步地,在上述步骤a)与步骤b)之间进一步包括酸化步骤,将经过所述步骤a)得到的过滤液进行酸化处理,使得酸化处理后的过滤液的PH值调节至8 10,并添加双氧水,双氧水的添加量为酸化处理后的过滤液的质量的3% 8%。优选地,上述步骤a)中的碱性环境为氢氧化钠和碳酸钠与水形成的混合溶液,其中,上述氢氧化钠和碳酸钠的质量比在6 1 10 1的范围内。优选地,上述亚硝酸钠和双氧水的质量比在5 3. 5 5 2. 5范围内。优选地,上述氧化剂与上述含铼原料的质量比为20% 80%。优选地,在上述步骤b)中,在对上述强碱性阴离子交换树脂进行解析前,采用氨水作为淋洗剂淋洗上述强碱性阴离子交换树脂。进一步地,在上述步骤b)之后进一步包括步骤C),向经过上述步骤b)得到的解析液中加入铵离子,进行结晶处理,得到铼酸铵。本专利技术具有以下有益效果根据本专利技术的方法,在常压下进行碱性氧化浸出,解决了采用酸性氧化浸出对设备的强腐蚀和酸雾对环境的污染。根据本专利技术的方法便于工业生产,无需酸化直接采用加温加压离子交换技术,加快了钼铼的分离速度,减少了酸化时酸的使用量,降低了生产成本,并有利于环保。除了上面所描述的目的、特征和优点之外,本专利技术还有其它的目的、特征和优点。 下面将参照实施例,对本专利技术作进一步详细的说明。具体实施例方式以下结合实施例对本专利技术的技术方案进行详细说明,但是本专利技术可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。本专利技术中所涉及的常压碱性环境可由以下内容定义常压是指一个大气压,即我们平常生活的这个大气层产生的气体压力。根据各地所处的地理位置、海拔高度、温度等不同,其实际大气压与标准大气压也不相等,但出于简化目的,可以近似认为常压就是一个标准大气压,即lOOKPa。本专利技术中所涉及的常压碱性环境可由以下内容定义碱性是指一种物质在溶剂中向其它物质提供未共用电子对的能力,一种物质是否具有碱性取决于未成对电子接受质子的能力,如在水溶液中0H—离子能够接受矿、冊+4等离子,从而表现出碱性,常用的无机碱有 NaOH, KOH、Ca (OH)2, NaNH2、NH3 · H2O等,常用的有机碱主要是季铵碱类(R4NOH)。本专利技术中的上述含铼原料是指铼含量大于0. 01 %的物质,可以是辉钼矿、铜矿的焙烧烟尘或其他含铼的废料等。本专利技术中的含铼原料优选是通过低温焙烧辉钼矿而制得焙烧烟尘。本专利技术中使用的氧化剂可为氧化锰、双氧水、亚硝酸钠、氯气等或其混合物,其中优选亚硝酸钠和双氧水的混合物。根据本专利技术的方法,其流程如下烟尘(含有铼的原料,低温焙烧辉钼矿而制得)一碱浸(同时加入氧化剂)一离子交换吸附铼一解析。上述过程中的反应方程式可表示如下4ReS2+4Re2S7+5 702+840r = 12Re04>36S032>6H20 (1)根据本专利技术的包括a)浸出步骤,在常压碱性环境下将含有铼原料与氧化剂混合,待反应结束后,对反应物进行过滤;b)分离步骤,将经过步骤a)得到的过滤液通过强碱性阴离子交换树脂进行吸附后,对该强碱性阴离子交换树脂进行解析, 其中,所述氧化剂为亚硝酸钠和双氧水的混合物。进一步地,在上述步骤a)与步骤b)之间进一步包括酸化步骤,将经过所述步骤a) 得到的过滤液进行酸化处理,使得酸化处理后的过滤液的PH值调节至8 10,并添加双氧水,双氧水的添加量为酸化处理后的过滤液的质量的3% 8%。通过添加硫酸等强酸,反应去除过滤得到的反应液中多余的碱。另外,辉钼矿焙烧烟尘中存在一定的低价硫,致使上述反应液中的钼被还原成钼蓝(Mo8O28 · SH2O 请确认及Mo4O11 · H2O)。而钼蓝易成胶态吸附在分离步骤中的树脂上,妨碍Re04_被吸附,使得上述反应液中铼吸附不完全,从而此处对上述反应液进行预处理(添加适量的双氧水),将钼蓝氧化成高价钼。优选地,上述步骤a)中的碱性环境为氢氧化钠和碳酸钠与水形成的混合溶液,其中,所述氢氧化钠和碳酸钠的在6 1 10 1的范围内。优选地,上述亚硝酸钠和双氧水的在5 3. 5 5 2. 5范围内。双氧水能将硫化态的铼氧化成高铼酸,但双氧水氧化时放热,体系温度升高快,易使铼挥发,亚硝酸钠能够将以固溶体形式存在的钼铼硫化物氧化打开,提高铼的浸出率,两者相结合,改善单一氧本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种含铼原料的处理方法,其特征在于,包括:a)浸出步骤,在常压碱性环境下将所述含铼原料与氧化剂混合,待反应结束后,对反应物进行过滤;b)分离步骤,将经过所述步骤a)得到的过滤液通过强碱性阴离子交换树脂进行吸附后,对所述强碱性阴离子交换树脂进行解析,其中,所述氧化剂为亚硝酸钠和双氧水的混合物。

【技术特征摘要】
1.一种含铼原料的处理方法,其特征在于,包括a)浸出步骤,在常压碱性环境下将所述含铼原料与氧化剂混合,待反应结束后,对反应物进行过滤;b)分离步骤,将经过所述步骤a)得到的过滤液通过强碱性阴离子交换树脂进行吸附后,对所述强碱性阴离子交换树脂进行解析,其中,所述氧化剂为亚硝酸钠和双氧水的混合物。2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,在所述步骤a)与步骤b)之间进一步包括酸化步骤,将经过所述步骤a)得到的过滤液进行酸化处理,使得酸化处理后的过滤液的PH值调节至8 10,并添加双氧水,所述双氧水的添加量为所述酸化处理后的过滤液的质量的3% 8%。3.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述步骤a)中的碱性环境由氢...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘宇晖欧阳宇平李世勇苏正夫杨庆山郭海军陈滨慧
申请(专利权)人:湖南稀土金属材料研究院
类型:发明
国别省市:43

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