一种具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种邻甲氨基苯甲酰胺的衍生物或者其医药学上可接受的盐，通式Ⅰ中各基团：R1选自卤素或CN；R2选自C1～C4烷基，R3选自C1～C4烷基；R4选自C1～C8烷基、C3～C6烷烯基、C3～C6炔基、含C1～C8烷基的酰基、含C1～C8烷氧基的酰基、含C1～C8烷胺基的酰基、酰胺基、吗啉酰基、含C1～C8烷基的磺酰基或含C1～C8烷胺基的磺酰基和芳基磺酰基；本发明专利技术公开的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物是对现有技术中的同类杀虫剂的改进，提高该类化合物的速效性，并拓宽了其杀虫谱，具有高效、低毒、环境友好的优点。

A insecticidal activity of ortho methamidbenzamide and its application

The invention discloses a o-cresol Aminobenzamide derivatives or pharmaceutically acceptable salts, each group of formula I: R1 is selected from halogen or CN; R2 is selected from C1 to C4 alkyl, R3 from C1 to C4 alkyl; R4 selected from C1 ~ C8 ~ C3 alkyl, C6 alkylene, C3 alkynyl, containing C1 ~ C6 ~ C8, C1 containing alkyl acyl acyl, ~ C8 alkoxy containing C1 ~ acyl amide morpholine acyl containing C1 ~ C8 alkylamino C8 alkyl sulfonyl containing C1 or C8 - alkylamido sulfonyl aryl and Ki Rimstoneki; o-cresol amido benzamide compounds disclosed by the invention is the improvement of similar pesticides in the prior art, the increase of available compounds, and expand its insecticidal spectrum, has the advantages of high efficiency, low toxicity and friendly environment.

【技术实现步骤摘要】
一种具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用
本专利技术涉及农用杀虫剂领域，尤其涉及一种具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用。
技术介绍
病、虫、杂草的抗药性问题一直是困惑植物保护工作者的问题，要解决这一问题需要不断寻求作用机制独特的化学农药。由杜邦公司研发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物就是一类新型的以鱼尼丁受体为作用靶标的化合物，代表化合物氯虫酰胺（chlorantraniliprole，RynaxypyrTM）表现出了综合优异的杀虫活性和田间效果、对哺乳动物毒性低及环境相容性良好等评价结果。专利CN201510277652.4公开了一种具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用，其中其化合物通式为：其中，该中化合物中含有R1基团上的苯环上，R1的对位上设有一个甲基，且R1到R4基团可以由多种基团进行替换，该类化合物是一种针对各种害虫具有优良防治效果，并具有高效、安全、环境相容性好等特点的一类邻甲酰氨基苯甲酰胺类的组合物；但是在实际应用过程中，该类化合物针对刺吸类害虫的防治效果较差。当其浓度较低时，化合物对害虫的防治效果较差，在其用药浓度处于1ppm时，仅仅只有化合物1-2和化合物1-4对小菜蛾的杀虫活性达到A级，当其用药浓度处于1ppm以下时，其防治效果更差；于此同时，其药物本身的时效性较为缓慢，从公开后的专利实施例中得出，通式类化合物的药效需要在施药后三天，才能达到较好的害虫杀灭效果吗，而在施药后的第一天或第二天，害虫的杀灭效果不佳，药物的生效时间较慢。
技术实现思路
针对上述存在的问题，本专利技术对现有技术中已经公开的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物进行进一步的改进，提供了一种在极低浓度下具有较好的杀虫效果，同时生效速度快，改进了原有邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的缺陷，针对刺吸类害虫具有明显杀灭效果的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用。为了达到上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：一种通式Ⅰ的邻甲氨基苯甲酰胺的衍生物，或者其医药学上可接受的盐；其中，R1选自卤素或CN；R2选自C1～C4烷基，R3选自C1～C4烷基；R4选自C1～C8烷基、C3～C6烷烯基、C3～C6炔基、含C1～C8烷基的酰基、含C1～C8烷氧基的酰基、含C1～C8烷胺基的酰基、酰胺基、吗啉酰基、含C1～C8烷基的磺酰基、含C1～C8烷胺基的磺酰基和芳基磺酰基；R4中的取代基选自卤素、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或硝基。本专利技术的优选的技术方案中，R1为Cl或CN。本专利技术的优选的技术方案中，其中R2和R3均为甲基。本专利技术的优选的技术方案中，其中R4选自：H、H·HCl、叔丁氧酰基、甲磺酰基、吗啉酰基、N-甲基胺酰基、N,N-二甲基胺酰基、乙酰基或甲氧酰基、苯磺酰基、N,N-二甲基氨基磺酰基、环丙基磺酰基、乙基磺酰基、N-叔丁基胺酰基、N-异丙基胺酰基、N,N-二乙基胺酰基、N-甲基-N-乙基胺酰基或环丁亚胺酰基。本专利技术所述的通式I的化合物或者其医药学上可接受的盐在农业领域中制备杀虫剂的应用。一种杀虫组合物，含有权利要求1所述的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99.5%。本专利技术所述的通式Ⅰ所表示的部分化合物的结构和物理性质，如下表所示：本专利技术还包含以下种类的化合物：具体结构式如下：本专利技术所述的部分化合物进行核磁共振氢谱测试：1HNMR：DMSO-d6，300MHz，所得的结果如下表所示：本专利技术的典型制备方法如下，但是它决不在于以任何方式限制本专利技术的范围。通式化合物Ⅰ可以通过反应式1-6制备，其中取代基除特别指明外均如前所限定。通式化合物Ⅰ的制备：当R4代表可被取代的C1-C3烷基、可被取代的C3-C6烷烯基、可被取代的C3-C6炔基、可被取代的烷氧酰基时，通式化合物Ⅰ可以通过反应式1-5制备：反应式1：在惰性溶剂存在下，Ⅲ与Ⅱ反应得到目标化合物Ⅰ。通式Ⅲ代表的化合物可以采用已知方法加以制备，例如US2004186141等。反应式2：在惰性溶剂存在下通式Ⅳ化合物与通式Ⅴ化合物反应获得通式Ⅳ化合物。通式Ⅵ化合物在缩合剂存在下，与通式Ⅱ化合物直接缩合获得通式Ⅰ的化合物。（1）通式Ⅳ→通式Ⅵ通式Ⅵ代表的化合物可以采用已知方法加以制备，例如J.Org.Chem.32,3069(1967)等。（2）通式Ⅵ→通式Ⅰ在惰性溶剂和缩合剂存在下，通式化合物Ⅵ与通式化合物Ⅱ缩合得到通式Ⅰ的衍生物。反应式3：由通式Ⅶ化合物和通式Ⅱ化合物反应获得通式Ⅰ化合物，可以采用已知方法加以制备，例如J.Org.Chem.32,3069(1967)等。反应式4：在惰性溶剂存在下，通式Ⅷ化合物与通式Ⅱ化合物反应获得通式Ⅸ化合物。通式Ⅸ化合物在缩合剂存在下，与通式Ⅱ化合物直接缩合获得通式Ⅰ的化合物。（1）通式Ⅷ→通式Ⅸ通式Ⅸ代表的化合物可以采用已知方法加以制备，例如TetrahedronLetters，49,5840(2008)等。（2）通式Ⅸ→通式Ⅰ由通式Ⅸ化合物和通式X化合物合成通式Ⅰ，合成条件同由通式化合物Ⅵ和通式化合物Ⅱ合成通式Ⅰ衍生物一致。反应式5：在惰性溶剂存在下，通式Ⅸ化合物和通式Ⅴ化合物反应获得通式Ⅳ化合物。该反应条件见反应式2中，通式Ⅳ化合物的合成条件。当R4代表可被取代的C1-C8烷酰基、可被取代的氨酰基、可被取代的吗啉酰基、C1-C8烷基磺酰基时，可采用反应式6制备通式Ⅰ化合物：反应式6：化合物Ⅰ-1与酸在无溶剂或合适的溶剂中、温度为-20℃至沸点下反应0.5-48h得到目标化合物Ⅰ-2。在碱性条件下、极性非质子溶剂中，在适当温度下，化合物Ⅰ-2与酰化剂Ⅳ反应得到通式化合物Ⅰ。本专利技术的优点在于：本专利技术是针对现有技术中存在的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物进行进一步的改进，提高该类化合物的速效性并拓宽了其杀虫谱。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步详细的描述。除非另外说明，在说明书和权利要求中使用的以下术语具有下面讨论的含义：“烷基”表示1-20个碳原子的饱和的脂烃基，包括直链和支链基团（本申请书中提到的数字范围，例如“1-20”，是指该基团，此时为烷基，可以含1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等，直至包括20个碳原子）。含1－4个碳原子的烷基称为低级烷基。当低级烷基没有取代基时，称其为未取代的低级烷基。更优选的是，烷基是有1-8个碳原子的中等大小的烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。最好是，烷基为有1-4个碳原子的低级烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基或叔丁基等。“烷烯基”表示2-20个碳原子的含有至少一个碳碳双键C=C的不饱和的脂烃基，包括直链和支链基团（本申请书中提到的数字范围，例如“2-20”，是指该基团，此时可以含2个碳原子、3个碳原子等，直至包括20个碳原子）。含2－6个碳原子的烷烯基称为低级烷烯基。当低级烷烯基没有取代基时，称其为未取代的低级烷烯基。更优选的是，烷烯基是有3-6个碳原子的中等大小的烷基。“炔基”表示2-20个碳原子的含有至少一个碳碳C≡C的不饱和的脂烃基，包括直链和支链基团（本申请书中提到的数字范围，例如“1-20”，是指该基团，此时可以含2个碳原子、3个碳原子等，直至包括20个碳原子）。含2－6个碳原本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式Ⅰ的邻甲氨基苯甲酰胺的衍生物，

【技术特征摘要】
1.一种通式Ⅰ的邻甲氨基苯甲酰胺的衍生物，或者其医药学上可接受的盐；其中，R1选自卤素或CN；R2选自C1～C4烷基，R3选自C1～C4烷基；R4选自C1～C8烷基、C3～C6烷烯基、C3～C6炔基、含C1～C8烷基的酰基、含C1～C8烷氧基的酰基、含C1～C8烷胺基的酰基、酰胺基、吗啉酰基、含C1～C8烷基的磺酰基或含C1～C8烷胺基的磺酰基和芳基磺酰基；R4中的取代基选自卤素、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或硝基。2.根据权利要求1所述的邻甲氨基苯甲酰胺衍生物或者其医药学上可接受的盐，其中R1是Cl或CN。3.根据权利要求1所述的邻甲氨基苯甲酰胺衍生物或者其医药学上可接受的盐，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯美丽，李宏举，胡志全，石欣欣，王林波，
申请(专利权)人：江苏中旗科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32