一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法技术

本发明专利技术提供了一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法，包括：A)将土壤样品与萃取剂、钠盐混合，超声萃取，得到上清液；所述萃取剂包括丙酮、二氯甲烷和正己烷的任意两种混合液；B)将上清液与镁盐混合；再与净化剂混合、超声净化，得到提取液；所述净化剂包括C18和N‑丙基乙二胺；C)将提取液采用气相色谱‑质谱检测，得到土壤中邻苯二甲酸酯的含量。本发明专利技术提供的检测方法采用特定的萃取剂同时结合钠盐和镁盐作为溶出和萃取助剂，萃取效果好；同时采用特定的净化剂，净化效果好且不会带来新的污染，本发明专利技术整体萃取时间短，有机试剂用量低，检测结果准确，检出限低，应用范围广。

A method for the extraction and detection of phthalate esters in soil

The present invention provides a kind of phthalate esters in soil two formic acid extraction method, including: A) the soil samples and extraction agent, sodium salt mixing, ultrasonic extraction, to obtain supernatant; the extracting agent including any acetone, dichloromethane and hexane two mixture; B) and the supernatant magnesium salt mixture purification and purifying agent; then mixing, ultrasonic extracting liquid; the purifying agent including C18 and N propyl ethylenediamine; C) extracted liquid by gas chromatography mass spectrometry detection, the content of phthalate esters in soil two formic acid. The method provided by the invention adopts extractant specific combination of sodium and magnesium salts as dissolution and extraction agent, extraction effect is good; the specific purifying agent, good purifying effect and will not bring new pollution, the short extraction time, low content of organic reagents, accurate detection results, the detection limit low, wide application range.

【技术实现步骤摘要】
一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法
本专利技术涉及环境分析
，尤其是涉及一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法。
技术介绍
邻苯二甲酸酯(phthalateesters,PAEs)又称酞酸酯,是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，除用作增塑剂生产聚氯乙烯薄膜、软管、人造革、包装材料和医疗用品外,还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品和去污剂的生产原料。在这些商品中,邻苯二甲酸酯的含量变化较大，一般为20％～50％,有的高达90％以上。作为增塑剂，全球范围内每年消费约600万吨，其中欧洲的消费量约为100万吨，占整个塑料制品重量的10～60％。而在我国，2006年和2007年PAEs增塑剂产量分别达到125万吨和145万吨，消费量分别达到160万吨和185万吨，由于一些相关的环境问题，PAEs已经引起了数十年的公众关注。美国环保署(美国环境保护局)将六种PAEs(DMP，DEP，DnBP，BBzP，DEHP和DnOP)分类为优先污染物，欧盟和欧盟的EPA将最常见的PAEs分类为优先污染物质和内分泌干扰物质。为了检测，鉴定和定量释放到环境中的PAEs，分析物需要从土壤基质中分离出来。现有技术公开了多种提取方法来确定土壤样品中PAEs的浓度。包括振荡提取、索氏提取、微波辅助提取、加速溶剂提取和加压液体萃取。上述提取后，进一步浓缩样品，提取后采用的净化方法大都是将样品通过填充净化材料的柱子达到净化效果。上述有关土壤中提取PAEs的方法，操作繁琐费时，有机溶剂用量大，如传统索氏提取，约耗时6-8h。并容易在净化过程中带入PAEs二次污染，在后续检测中，导致回收率不稳定或者不能满足分析要求。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法，本专利技术的检测方法结果准确、可靠并且检测时间短。本专利技术提供了一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法，包括：A)将土壤样品与萃取剂、钠盐混合，超声萃取，得到上清液；所述萃取剂包括丙酮、二氯甲烷和正己烷的任意两种混合液；B)将上清液与镁盐混合；再与净化剂混合、超声净化，得到提取液；所述净化剂包括C18和N-丙基乙二胺；C)将提取液采用气相色谱-质谱检测，得到土壤中邻苯二甲酸酯的含量。优选的，所述土壤样品中邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯甲酸卞酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲氧乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸双-2-乙氧基乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸(己基-2-乙基)己基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二正辛酯中的一种或几种。优选的，步骤A)前还包括将土壤样品与水混合，振动；所述土壤样品的质量g与水的体积mL的比为(3～7)：(3～10)。优选的，所述土壤样品的质量g、萃取剂的体积mL和钠盐的质量g比为(3～7)：(10～30)：(1～5)；所述萃取剂中丙酮和二氯甲烷的一种或几种与正己烷的体积比为1：(0.5～1.5)；所述二氯甲烷与丙酮的体积比为1：(0.5～1.5)。优选的，步骤A)所述超声萃取的时间为5～15min；步骤B)所述超声净化的时间为1～5min。优选的，所述钠盐为氯化钠或硫酸钠；所述镁盐为硫酸镁。优选的，步骤B)所述超声后为离心；所述离心的转速为3000～4000rpm/min；所述离心的时间为3～5min。优选的，所述上清液的体积mL与净化剂的质量比为(10～20)：(0.05～1)；所述净化剂中C18和N-丙基乙二胺的质量比为(0.5～5)：1；所述上清液的体积mL与镁盐的质量g的比为(10～20)：(1～5)。优选的，所述检测条件为：色谱柱为HP-5MS，30m×0.25mm×0.25μm，载气为氦气，流速0.8mL/min，采用不分流进样，进样量为1.0μL，进样口温度为300℃，溶剂延迟3min；升温程序为：120℃保持1分钟，然后以5℃/min的速度升温至240℃，保持1分钟，以2℃/min的速度升温至270℃，保持2分钟30m×0.25mm×0.25μm，质谱条件：质谱离子源为EI源，采用SIM模式进行扫描，电离电压70eV。优选的，所述步骤C)前还包括配制梯度标准工作液，对所述标准工作液采用气相色谱-质谱检测，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标建立标准曲线。与现有技术相比，本专利技术提供了一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法，包括：A)将土壤样品与萃取剂、钠盐混合，超声萃取，得到上清液；所述萃取剂包括丙酮、二氯甲烷和正己烷的任意两种混合液；B)将上清液与镁盐混合；再与净化剂混合、超声净化，得到提取液；所述净化剂包括C18和N-丙基乙二胺；C)将提取液采用气相色谱-质谱检测，得到土壤中邻苯二甲酸酯的含量。本专利技术提供的检测方法采用特定的萃取剂同时结合钠盐和镁盐作为溶出和萃取助剂，萃取效果好；同时采用特定的净化剂，净化效果好且不会带来新的污染，本专利技术整体萃取时间短，有机试剂用量低，检测结果准确，检出限低，应用范围广。附图说明图1.本专利技术实施例4不同溶剂对PAEs回收率的影响；图2.本专利技术实施例5不同净化剂对PAEs回收率的影响。具体实施方式本专利技术提供了一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法，包括：A)将土壤样品与萃取剂、钠盐混合，超声萃取，得到上清液；所述萃取剂包括丙酮和二氯甲烷的一种或几种与正己烷的混合液；B)将上清液与镁盐混合；再与净化剂混合、超声净化，得到提取液；所述净化剂包括C18和N-丙基乙二胺；C)将提取液采用气相色谱-质谱检测，得到土壤中邻苯二甲酸酯的含量。本专利技术提供的土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法对于适用于的土壤不进行限定，可以为耕地土壤等。本专利技术土壤优选经过预处理，所述预处理优选具体为：不锈钢铲与木勺采集5-15cm深度的土壤，去掉颗粒与植物残渣后，每个样品由周围的5个采样点混合，依据四分法采集而来。于室温下风干，过60目(0.25mm)筛后，存储于棕色玻璃广口瓶中备用。本专利技术检测方法首先为制备待测样品溶液，即为土壤中邻苯二甲酸酯的提取。按照本专利技术，所述土壤样品中邻苯二甲酸酯优选包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯甲酸卞酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲氧乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸双-2-乙氧基乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸(己基-2-乙基)己基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二正辛酯中的一种或几种；更优选为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯甲酸卞酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲氧乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸双-2-乙氧基乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸(己基-2-乙基)己基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二正辛酯。本专利技术优选可以同时萃取和测定上述十六种中邻苯二甲酸酯类组分。本专利技术所述邻苯二甲酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法，其特征在于，包括：A)将土壤样品与萃取剂、钠盐混合，超声萃取，得到上清液；所述萃取剂包括丙酮、二氯甲烷和正己烷的任意两种混合液；B)将上清液与镁盐混合；再与净化剂混合、超声净化，得到提取液；所述净化剂包括C18和N‑丙基乙二胺；C)将提取液采用气相色谱‑质谱检测，得到土壤中邻苯二甲酸酯的含量。

【技术特征摘要】
1.一种土壤中邻苯二甲酸酯的提取检测方法，其特征在于，包括：A)将土壤样品与萃取剂、钠盐混合，超声萃取，得到上清液；所述萃取剂包括丙酮、二氯甲烷和正己烷的任意两种混合液；B)将上清液与镁盐混合；再与净化剂混合、超声净化，得到提取液；所述净化剂包括C18和N-丙基乙二胺；C)将提取液采用气相色谱-质谱检测，得到土壤中邻苯二甲酸酯的含量。2.根据权利要求1所述的提取检测方法，其特征在于，所述土壤样品中邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯甲酸卞酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲氧乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸双-2-乙氧基乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸(己基-2-乙基)己基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二正辛酯中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的提取检测方法，其特征在于，步骤A)前还包括将土壤样品与水混合，振动；所述土壤样品的质量g与水的体积mL的比为(3～7)：(3～10)。4.根据权利要求1所述的提取检测方法，其特征在于，所述土壤样品的质量g、萃取剂的体积mL和钠盐的质量g比为(3～7)：(10～30)：(1～5)；所述萃取剂中丙酮和二氯甲烷的一种或几种与正己烷的体积比为1：(0.5～1.5)，二氯甲烷与丙酮的体积比为1：(0.5～1.5)。5.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘千钧，陈迪，吴吉远，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：广东,44