一种烃加氢裂化催化剂制造技术

一种烃加氢裂化催化剂，该催化剂含有一种限制指数不小于１的沸石，一种选自丝光沸石、Ｙ型沸石、无定形氧化硅－氧化铝、氯化氧化铝、ＺＳＭ－４和ＺＳＭ－２０的酸性催化组分及至少一种选自第Ⅷ族的铁、钴或镍和至少一种选自第ⅥＢ族的钼或钨加氢金属组分，其特征在于，所述限制指数不小于１的沸石是一种含稀土五元环结构的高硅沸石，其中的氧化硅与氧化铝的摩尔比为２０－１００，以所述沸石为基准，该沸石含有０．１－２．５重％的稀土氧化物，并具有特殊的Ｘ光衍射谱线。该催化剂的加氢裂化活性明显提高。

【技术实现步骤摘要】
一种烃加氢裂化催化剂                           
本专利技术涉及一种烃加氢裂化催化剂。                           
技术介绍
近年来，世界范围内原油重质和劣质化倾向日益明显，与此同时，对优质汽油、煤油和柴油的需求量却不断增加，这促使以重质烃油为原料生产优质汽油、煤油和柴油为目的的加氢裂化技术得到迅速发展，而加氢裂化催化剂是其中最为重要和关键的因素之一。加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂解活性和加氢活性，即同时含有酸性组分和加氢活性组分，其酸性主要由构成载体的耐热无机氧化物和/或各种沸石提供；加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。为达到对加氢裂解产物的不同要求，需要对催化剂中的酸性组分和加氢活性组分进行适应性调变。US4,575,416提供了一种采用混合沸石催化剂脱蜡方法，该法所用催化剂含有一种限制指数(constraint index)不小于1的沸石、一种选自丝光沸石、TEA丝光沸石、脱铝Y、超稳Y稀土Y无定形氧化硅-氧化铝、氯化氧化铝、ZSM-4和ZSM-20的酸性催化组分和加氢活性金属组分。与单一分子筛相比，该催化剂脱蜡活性和选择性提高。在用于加工润滑油馏分油时，生成油倾点低、收率和粘度指数高。该催化剂中，限制指数不小于1的沸石可以在ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-34、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48等沸石中进行选择，优选为ZSM-5。典型的ZSM-5沸石具有如表1所示的X光衍射谱线，以氧化物表示的摩尔比组成为：0.9±0.2M2/nO∶Al2O3∶5-100SiO2∶zH2O其中，M是一种阳离子，n是所述阳离子的价态，z为0-40。-->表1层面间距d，埃  相对强度I/I0   层面间距d，埃  相对强度I/I011.1±0.2           S           4.60±0.08         W10.0±0.2           S           4.25±0.08         W7.4±0.15           W           3.85±0.07         VS7.1±0.15           W           3.71±0.05         S6.3±0.1            W           3.64±0.05         M6.04±0.1           W           3.04±0.03         W5.97±0.1           W           2.99±0.02         W5.56±0.1           W           2.94±0.02         W5.01±0.1           W但是，在将这种含ZSM-5沸石的催化剂在用于以生产轻质馏分油为目的的烃加氢裂化反应时，活性仍偏低。                           
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有含ZSM-5沸石的催化剂在用于烃加氢裂化反应时活性偏低的缺点，提供一种新的高活性烃加氢裂化催化剂。本专利技术提供的催化剂含有一种限制指数不小于1的沸石，一种选自丝光沸石、Y型沸石、无定形氧化硅-氧化铝、氯化氯、ZSM-4和ZSM-20的酸性催化组分及至少一种选自第VIII族的铁、钴或镍和至少一种选自第VIB族的钼或钨加氢金属组分，所述限制指数不小于1的沸石是一种含稀土五元环结构的高硅沸石，其中的氧化硅与氧化铝的摩尔比为20-100，以所述含稀土五元环结构的高硅沸石为基准，该沸石含有0.1-2.5重％的稀土氧化物，并具有如表2所示的主要X光衍射谱线。-->表2层面间距d，埃    相对强度I/I0    层面间距d，埃    相对强度I/I011.20±0.2            M            4.37±0.05           VW10.00±0.2            VS           4.27±0.05           VW9.71±0.2             VW           4.10±0.02           VW7.46±0.2             VW           4.02±0.02           VW7.12±0.2             VW           3.90±0.04           VS6.73±0.1             VW           3.80±0.03           VS6.38±0.1             VW           3.75±0.01           M6.01±0.1             VW           3.72±0.02           W5.72±0.1             VW           3.65±0.02           W5.37±0.05            VW           3.32±0.02           W5.15±0.05            VW           3.05±0.02           VW4.99±0.05            W            3.00±0.02           VW4.63±0.05            VW           2.95±0.02           VW表2中VS代表I/I0为80-100％，S代表I/I0为60-80％，M代表I/I0为40-60％，W代表I/I0为20-40％，VW代表I/I0为20％以下。与现有含ZSM-5沸石的催化剂相比，本专利技术提供催化剂的烃加氢裂化活性明显提高。例如，在相同反应条件下，以正癸烷为原料对本专利技术提供催化剂C1和比例催化剂CB1、CB2进行评价，CB1、CB2与C1的不同仅在于所采用的限制指数不小于1的沸石不同，其中催化剂C1的加氢裂化活性为82.9％，CB2为74.7％，而CB1仅为68.7％。                         具体实施方式按照本专利技术提供的催化剂，所述含稀土五元环结构高硅沸石中的氧化硅与氧化铝的摩尔比优选为30-90。以沸石总量为基准，所述含稀土五元环结构高硅沸石优选含有0.3-2重量％的稀土氧化物。与ZSM-5沸石相比，所述含稀土五元环结构高硅沸石具有较小的孔径，当分别采用正己烷(动力学直径为0.43纳米)和环己烷(动力学直径为0.61-->纳米)作为吸附质时，所述含稀土五元环结构高硅沸石中正己烷与环己烷吸附量的比值至少为7，优选为7-10。所述含稀土五元环结构高硅沸石的制备方法在CN1020269C中做了详细描述。按照本专利技术提供的催化剂，所述酸性催化组分优选其中的丝光沸石、Y型沸石或氧化硅/氧化铝中的一种或几种。这些沸石可以是市售的商品，也可以采用任意一种现有技术制备。其中，所述Y型沸石可以是一种晶胞本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烃加氢裂化催化剂，该催化剂含有一种限制指数不小于１的沸石，一种选自丝光沸石、Ｙ型沸石、无定形氧化硅－氧化铝、氯化氯、ＺＳＭ－４和ＺＳＭ－２０的酸性催化组分及至少一种选自第Ⅷ族的铁、钴或镍和至少一种选自第ⅥＢ族的钼或钨加氢金属组分，其特征在于，所述限制指数不小于１的沸石是一种含稀土五元环结构的高硅沸石，其中的氧化硅与氧化铝的摩尔比为２０－１００，以所述含稀土五元环结构的高硅沸石为基准，该沸石含有０．１－２．５重％的稀土氧化物，并具有如下所示的主要Ｘ光衍射谱线：层面间 距ｄ，埃相对强度Ｉ／Ｉ↓［０］层面间距ｄ，埃相对强度Ｉ／Ｉ↓［０］１１．２０±０．２Ｍ４．３７±０．０５ＶＷ１０．００±０．２ＶＳ４．２７±０．０５ＶＷ９．７１±０．２ＶＷ ４．１０±０．０２ＶＷ７．４６±０．２ＶＷ４．０２±０．０２ＶＷ７．１２±０．２ＶＷ３．９０±０．０４ＶＳ６．７３±０．１ＶＷ３．８０±０．０３ＶＳ６．３８±０．１ ＶＷ３．７５±０．０１Ｍ６．０１±０．１ＶＷ３．７２±０．０２Ｗ５．７２±０．１ＶＷ３．６５±０．０２　Ｗ５．３７±０．０５ＶＷ３．３２±０．０２Ｗ５．１５±０．０ ５ＶＷ　３．０５±０．０２ＶＷ４．９９±０．０５Ｗ３．００±０．０２ＶＷ４．６３±０．０５ＶＷ２．９５±０．０２ＶＷ。...

【技术特征摘要】
1、一种烃加氢裂化催化剂，该催化剂含有一种限制指数不小于1的沸石，一种选自丝光沸石、Y型沸石、无定形氧化硅-氧化铝、氯化氯、ZSM-4和ZSM-20的酸性催化组分及至少一种选自第VIII族的铁、钴或镍和至少一种选自第VIB族的钼或钨加氢金属组分，其特征在于，所述限制指数不小于1的沸石是一种含稀土五元环结构的高硅沸石，其中的氧化硅与氧化铝的摩尔比为20-100，以所述含稀土五元环结构的高硅沸石为基准，该沸石含有0.1-2.5重％的稀土氧化物，并具有如下所示的主要X光衍射谱线：层面间距d，埃           相对强度I/I0       层面间距d，埃         相对强度I/I011.20±0.2              M                   4.37±0.05            VW10.00±0.2              VS                  4.27±0.05            VW9.71±0.2               VW                  4.10±0.02            VW7.46±0.2               VW                  4.02±0.02            VW7.12±0.2               VW                  3.90±0.04            VS6.73±0.1               VW                  3.80±0.03            VS6.38±0.1               VW                  3.75±0.01            M6.01±0.1               VW                  3.72±0.02            W5.72±0.1               VW                  3.65±0.02            W5.37±0.05              VW                  3.32±0.02            W...

【专利技术属性】
技术研发人员：董松涛，史建文，辛靖，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]