一种单段中压加氢裂化与催化裂化联合工艺制造技术

本发明专利技术提供一种联合ＦＣＣ装置的逆序一次通过中压加氢裂化工艺，用于处理重质烃物料获得中间馏分油并为ＦＣＣ装置提供加氢改质的物料，工艺的特点是在一次通过操作方式下采用原料先通过裂化段再通过精制段的逆序加氢裂化流程，生产清洁柴油以及用于下游ＦＣＣ装置进料的加氢原料。同时工艺的特点还在于提供一种ＬＣＯ循环回加氢精制反应器进行再精制以实现劣质ＬＣＯ加氢脱硫转化为低硫柴油组分。本发明专利技术工艺最大限度地将ＬＣＯ保持在柴油沸程内，提高中间馏分油选择性，同时加氢裂化段的操作条件所受限制减少，可以更灵活地进行调整。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种单段中压加氢裂化与催化裂化联合工艺
本专利技术涉及一种单段中压加氢裂化与催化裂化(FCC)联合工艺，具体地说是联合FCC装置的一次通过中压加氢裂化工艺，该工艺在生产部分加氢裂化轻质油品的同时，为FCC装置提供加氢预精制进料并进一步处理FCC装置产出的劣质轻循环油。
技术介绍
环保法规使得燃料油质量指标日益苛刻。以清洁柴油生产规格标准为例：硫、氮含量，十六烷值，密度，芳烃含量等指标日趋严格。催化裂化(FCC)装置是汽油的重要来源，同时它也是汽油和柴油中硫的主要来源。要降低FCC燃料油中的硫含量意味着要么处理FCC原料，要么处理FCC产物。处理FCC产物需要对各种产品进行处理，必须采用多种加工方式，例如石脑油的处理、轻循环油的处理、烟道气的处理等。处理FCC原料如对其进行加氢预处理，可以使这些多种后处理过程都在一个装置中进行，而且处理FCC原料能提高装FCC置转化率、增加目的产品收率，降低汽油和柴油中的硫含量，还可降低SOx的排放，有助于装置效益提升、炼厂利润增加。FCC装置虽然以产汽油为主，但有些炼厂希望随季节要求和市场需求来改变产品的比率。这里主要是指对馏分油产品例如柴油的生产。但是，要获取更多的包括柴油在内的中间馏份油并保证其质量能应付越来越苛刻的环保要求，简单的对FCC原料进行加氢预处理，或者对FCC产物进行加氢改质，在生产控制和成本上都面临着严重的挑战。FCC过程的催化裂化副产物LCO，其硫氮含量尤其是其芳烃含量高。LCO-->通常与柴油在同—沸程内，只有在加氢处理后才能够被用做柴油的调和组分。除了硫的指标，如果要求柴油达到更高的十六烷值规格要求，仅通过加氢处理来提高LCO的质量不能达到目的。一般的方案是通过加氢处理将LCO改质成柴油的调和组分或通过全转化方式的加氢裂化将其改质成超低硫石脑油。美国UOP公司提供了LCO改质和转化的方法：联合加氢处理和联合加氢部分转化工艺方法。该联合加氢处理是一种中压单段和低压两段联合工艺，分别使用非贵金属加氢催化剂和贵金属脱芳催化剂；联合加氢部分转化工艺流程采用了两个并联反应器，将加氢处理和加氢裂化分到了两同的反应区域，以避免所有的新鲜原料都流经加氢裂化反应器。这些工艺主要目的是为解决占FCC产物一小部分的LCO的出路，不仅进料有所限制，而且转化率都比较低，尽量不损失进入FCC装置的原料。如何将LCO保持在柴油沸程内并满足新的成品柴油标准，即降低其硫含量又适当地开环裂解来降低芳烃是未来炼厂解决产品质量和提高产品柴气比的重要考虑。加氢裂化作为劣质重质馏分油转化为原料生产优质轻质油品的主要炼油工艺之一，在生产的灵活性、对原料适应的灵活性和生产控制的灵活性上的特点，已经越来越得到关注和深入的研究。同时，加氢裂化工艺不仅能够满足日益苛刻的环保要求，而且能最大量生产市场急需的喷气燃料和清洁柴油产品，通过对加氢裂化催化剂的选择，它能处理更差的、更难裂解的重质物料，这也符合炼厂面临着所加工原料的密度越来越重，质量越来越差的现实。在这种情况下，FCC工艺所获得的柴油完全不能满足现行质量要求和产品调和需要。因此，把加氢裂化结合到与FCC加氢精制预处理的概念中，不仅可以利用加氢裂化过程的加氢功能解决FCC装置的原料加氢改质，而且可以充分利用加氢裂化催化剂的选择性裂解和开环活性来多产中间馏分油并将劣质的LCO循环再加氢、选择性裂解、开环来转化为优质的馏分油产品。US6387245公开了一种加氢裂化工艺，该工艺流程特点是烃物料和循环裂解的热未转化物料通过加氢裂化反应段后进入一个热高压分离器用富氢气体在-->反应压力下气提得到包含氢气、硫化氢、氨和已转化产品第一气相流和向下流的热未转化物料液相流。该专利技术利用位于热高压分离器下部的一个加氢区将下流的物料与加氢精制催化剂和上流的氢气接触，从而对其进行精制，同时上流的氢气对进入热高压分离器的物料气提。该工艺的单程转化率比较低，一般在15-45wt％。US5954944公开了一种重质烃油的中压加氢裂化工艺，该工艺采用单段串联工艺，压力在6.0-10MPa，包括加氢裂化段和加氢精制段，其中加氢裂化催化剂和加氢精制催化剂都含有0.5-5wt％的F改性组分。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种与FCC装置联合的中压加氢裂化工艺，用于处理重质烃物料获得中间馏分油并为FCC装置提供加氢改质的物料。本专利技术还提供一种LCO循环回加氢精制反应器再精制方式，用于劣质LCO加氢脱硫成为低硫柴油组分。本专利技术过程为联合FCC装置的一次通过中压加氢裂化工艺，其过程包括：(1)在氢气存在下将石油烃原料在加氢裂化反应器与加氢裂化催化剂接触得到物料I；(2)裂化物料I进入加氢精制反应器与加氢精制催化剂接触得到物料II；(3)物料II经气液分离器后进入分馏系统得到转化的馏分产品和未转化底油III；(4)未转化底油III进入FCC装置进行催化裂化得到转化的轻质产品和轻质循环油IV(LCO)；(5)轻质循环油IV重新循环到加氢精制反应器与裂化物料混合再进入加氢精制反应器精制。上述中压加氢裂化工艺的原料由于未经过精制，硫、氮等含量较高，因此需要耐硫、氮的加氢裂化催化剂。本专利技术选择沸石型加氢裂化催化剂和/或无定形型加氢裂化催化剂：-->沸石型加氢裂化催化剂，其组成包括：(a)Y沸石1-30wt％，优选为1～20wt％；(b)大孔耐熔氧化物10-70wt％；(c)小孔氧化铝0-30wt％；(d)VIB族金属氧化物10-40wt％；(e)VIII金属氧化物1-10wt％。其中Y沸石具有如下特征：SiO2/Al2O3摩尔比为5-20，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30％～60％，比表面500-750m2/g，红外酸度0.25-0.50mmol/g，Na2O含量＜0.2wt％。上述大孔耐熔氧化物主要包括大孔氧化铝(孔容0.8～1.5ml/g，比表面300～500m2/g)、大孔硅铝(孔容0.8～1.5ml/g，比表面350～600m2/g，二氧化硅重量含量20％～60％)等，小孔氧化铝的孔容0.4～0.8ml/g，比表面150～300m2/g。无定形型加氢裂化催化剂，其组成包括：(a)酸性无定形硅铝10-75wt％；(b)小孔氧化铝15-35wt％；(c)VIB族金属氧化物10-40wt％；(d)VIII金属氧化物1-10wt％。其中酸性无形硅铝具有如下特征：SiO2含量为20～60％，比表面350-600m2/g，孔容0.9～1.5ml/g，红外酸度0.30-0.60mmol/g。上述小孔氧化铝的孔容0.4～0.8ml/g，比表面150～300m2/g。本专利技术工艺将中压加氢裂化和FCC工艺有机结合起来，不仅可以利用加氢裂化过程的加氢功能解决FCC装置的原料加氢改质，而且可以充分利用加氢裂化催化剂的选择性裂解和开环活性来多产中间馏分油，更重要的是通过将劣质的LCO循环再加氢转化为低硫优质产品。本专利技术采用先加氢裂化后加氢精制这种逆序(通常流程顺序为先加氢精制后加氢裂化，本专利技术流程为先加氢裂化后加氢精制，因此称逆序)一次通过加氢裂化流程，一方面更多地利用了双功能催化剂的加氢性能，对经过加氢裂化段裂已获得一定程度加氢饱和、脱硫氮并裂解为轻质本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种单段中压加氢裂化与催化裂化联合工艺，其特征在于工艺过程包括：　　　　（１）在氢气存在下将石油烃原料在加氢裂化反应器与加氢裂化催化剂接触得到物料Ⅰ；　　　　（２）裂化物料Ⅰ进入加氢精制反应器与加氢精制催化剂接触得到物料Ⅱ；　　　　（３）物料Ⅱ经气液分离器后进入分馏系统得到转化的馏分产品和未转化底油Ⅲ；　　　　（４）未转化底油Ⅲ进入ＦＣＣ装置进行催化裂化得到转化的轻质产品和轻质循环油Ⅳ；　　　　（５）轻质循环油Ⅳ重新循环到加氢精制反应器与裂化物料混合再进入加氢精制反应器精制。

【技术特征摘要】
1、一种单段中压加氢裂化与催化裂化联合工艺，其特征在于工艺过程包括：(1)在氢气存在下将石油烃原料在加氢裂化反应器与加氢裂化催化剂接触得到物料I；(2)裂化物料I进入加氢精制反应器与加氢精制催化剂接触得到物料II；(3)物料II经气液分离器后进入分馏系统得到转化的馏分产品和未转化底油III；(4)未转化底油III进入FCC装置进行催化裂化得到转化的轻质产品和轻质循环油IV；(5)轻质循环油IV重新循环到加氢精制反应器与裂化物料混合再进入加氢精制反应器精制。2、按照权利要求1所述的工艺，其特征在于所述的加氢裂化催化剂包括沸石型加氢裂化催化剂和/或无定形型加氢裂化催化剂。3、按照权利要求2所述的工艺，其特征在于所述的沸石型加氢裂化催化剂的组成包括：(a)Y沸石1-30wt％；(b)大孔耐熔氧化物10-70wt％；(c)小孔氧化铝0-30wt％；(d)VIB族金属氧化物10-40wt％；(e)VIII金属氧化物1-10wt％；其中Y沸石具有如下特征：SiO2/Al2O3摩尔比为5-20，2～10nm的二次孔孔容积占总孔容的30％～60％，比表面500-750m2/g，红外酸度0.25-0.50mmol/g，Na2O含量＜0.2wt％。...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈松，关明华，谷明镝，王继锋，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]