粘合薄膜的制造方法技术

本发明专利技术提供比以往现有的方法有极高生产效率的粘合薄膜的制造方法。本发明专利技术粘合薄膜的制造方法是采用共挤出－流延涂布法在高耐热性聚酰亚胺层的至少一面层合含有热塑性聚酰亚胺的粘合层而制造粘合薄膜的方法，其中，使前述高耐热性聚酰亚胺的前体溶液、和／或含有热塑性聚酰亚胺的溶液或者含有热塑性聚酰亚胺的前体的溶液中含有化学脱水剂及催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在高耐热性聚酰亚胺层的至少一面设含有热塑性聚酰亚胺的粘合层的粘合薄膜。
技术介绍
近年，随着电子制品的轻量化、小型化、高密度化，各种印刷基板的需求在增长，其中柔性层合板(柔性印刷线路板(以下，也称FPC)等)的需求增长特别快。柔性层合板具有在绝缘性薄膜上形成金属箔构成的电路的构造。上述柔性层合板一般使用各种绝缘材料形成，采用以有柔软性的绝缘性薄膜为基板，在该基板的表面上利用各种粘合材料通过加热、压接贴合金属箔的方法进行制造。作为上述绝缘性薄膜，优选使用聚酰亚胺薄膜等。作为上述粘合材料，一般使用环氧系、丙烯酸系等的热固性胶粘剂(以下，把使用这些热固性胶粘剂的FPC称“三层FPC”)。热固性胶粘剂具有能在较低的温度粘接的优点。但今后随着耐热性、弯曲性、电可靠性这种要求特性的苛刻，估计使用热固性胶粘剂的三层FPC对应变得困难。因此，提出了在绝缘性薄膜上直接设金属层、粘合层使用热塑性聚酰亚胺的FPC(以下，也称“二层FPC”)。这种二层FPC与三层FPC相比有优异的特性，期待今后的需求增长。作为二层FPC使用的柔性贴金属层合板的制造方法，可举出在金属箔上流延、涂布作为聚酰亚胺的前体的聚酰胺酸后进行酰亚胺化的浇铸法，通过溅射、镀覆直接在聚酰亚胺薄膜上设金属层的金属化法，利用热塑性聚酰亚胺使聚酰亚胺薄膜与金属箔贴合的层合法。其中，立足于能对应的金属箔的厚度范围比浇铸法宽、装置成本比金属化法低而优选层合法。作为进行层合的装置，可以使用边送出辊状的材料边连续地进行层合的热辊层合装置或双层皮带式压机装置等。这里，作为层合法使用的基板材料，广泛地使用在聚酰亚胺薄膜的至少一面设有热塑性聚酰亚胺层的粘合薄膜。作为这样的聚酰亚胺薄膜为基材的，可举出在基材聚酰亚胺薄膜的一面或两面涂布溶液状态的热塑性聚酰亚胺或其前体、干燥进行制造的涂布方法，在基材聚酰亚胺薄膜的一面或两面与热塑性聚酰亚胺薄膜加热贴合而加工进行制造的热层合法，及同时地流延涂布形成基材聚酰亚胺层和热塑性聚酰亚胺层的共挤出-流延涂布法(例如，专利文献1与2)。其中，共挤出-流延涂布法从所需的工序数少的观点考虑，与其他的方法相比，有生产效率与制品合格率高的优点。但以往的共挤出-流延涂布法研究以所谓热固化法为前提，基本上只靠加热进行酰亚胺化。热固化法由于制膜工序中溶剂的挥发、除去及酰亚胺化的工序时间极长，故有生产效率低的问题。生产效率低关系到总成本的升高，因此以往的共挤出-流延涂布法存在不一定能按市场所要求的成本提供粘合薄膜的问题。专利文献1特许第2946416号公报专利文献2特开平7-214637号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供和以往方法相比大幅提高生产效率的。解决课题的方法本专利技术人鉴于上述课题潜心进行研究的结果独自发现了有高生产效率的，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及，是采用共挤出-流延涂布法在高耐热性聚酰亚胺层的至少一面层合含有热塑性聚酰亚胺的粘合层制造粘合薄膜的方法，其特征在于，使高耐热性聚酰亚胺的前体溶液，和/或含有热塑性聚酰亚胺的溶液或含有热塑性聚酰亚胺的前体的溶液中含有化学脱水剂及催化剂。优选的实施方式涉及前述，其特征在于，相对于含于含有化学脱水剂及催化剂的溶液中的聚酰胺酸中的酰胺酸单元1摩尔，含有0.5-5摩尔的化学脱水剂。更优选的实施方式涉及前述的，其特征在于，相对于含于含有化学脱水剂及催化剂的溶液中的聚酰胺酸中的酰胺酸单元1摩尔，含有0.05-3摩尔的催化剂。专利技术效果根据本专利技术，可以比以往方法大幅度地提高粘合薄膜的生产效率，进而廉价地提供粘合薄膜，实施专利技术的最佳方案以下，对本专利技术的实施方案进行说明。本专利技术所述的粘合薄膜，其特征是，在高耐热性聚酰亚胺层的至少一面设含有热塑性聚酰亚胺的粘合层制成。本专利技术所述的高耐热性聚酰亚胺层可以使用各种聚酰亚胺材料形成，但优选是使用这种粘合薄膜进行加工时的工序或最终制品的形态在通常暴露的温度下不容易热变形的聚酰亚胺，因此特别优选含有90重量％以上的非热塑性聚酰亚胺树脂。此外，高耐热性聚酰亚胺层的分子结构、厚度没有特殊限定。以下，根据实施方案的一例进行说明。本专利技术使用的高耐热性聚酰亚胺的前体的聚酰胺酸的制造方法可以采用公知的所有的方法，通常使芳香族酸二酐与芳香族二胺基本上等摩尔量溶于有机溶剂中，通过在被控制的温度对得到的溶液进行搅拌，直到完成上述酸二酐与二胺的聚合进行制造。这些的聚酰胺酸溶液通常以5-35重量％、优选10-30重量％的浓度制得。这种范围浓度的场合，容易得到适当的分子量和溶液粘度。作为聚合方法，可以采用所有公知的方法与这些公知方法的组合的方法。聚酰胺酸的聚合中的聚合方法的特征在于单体的添加顺序，通过控制单体的添加顺序，可以控制制得的高耐热性聚酰亚胺的诸物性。因此，本专利技术的聚酰胺酸的聚合可以采用任何单体的添加方法。作为代表性的聚合方法，可举出如下的方法，即 1)芳香族二胺溶解于有机极性溶剂中，使该二胺与基本上等摩尔的芳香族四羧酸二酐反应进行聚合的方法。2)使芳香族四羧酸二酐与相对于该二酐过少摩尔量的芳香族二胺化合物在有机极性溶剂中反应，得到两末端有酸酐基的预聚物。接着使用芳香族二胺化合物使全工序中芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺化合物基本上成为等摩尔进行聚合的方法。3)使芳香族四羧酸二酐与相对于该二酐过剩摩尔量的芳香族二胺化合物在有机极性溶剂中反应，得到两末端有氨基的预聚物。接着向该预聚物中追补添加芳香族二胺化合物后，使用芳香族四羧酸二酐使全工序中芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺化合物基本上成为等摩尔进行聚合的方法。4)使芳香族四羧酸二酐在有机极性溶剂中溶解和/或分散后，使用芳香族二胺化合物使之基本上成为等摩尔进行聚合的方法。5)使基本上等摩尔的芳香族四羧酸二酐与芳香族二胺的混合物在有机极性溶剂中进行反应聚合的方法。等之类的方法。这些方法可以单独使用，也可以部分组合使用。本专利技术可以使用采用上述的任何聚合方法得到的聚酰胺酸，聚合方法没有特殊限定。为了得到具有适于本专利技术所述粘合薄膜使用的物性的高耐热性聚酰亚胺层，优选采用使用对苯二胺或取代联苯胺所代表的有刚直结构的二胺成分制得预聚物的聚合方法。采用本方法，存在容易得到弹性模量高、吸湿膨胀系数小的聚酰亚胺薄膜的倾向。本方法中制备预聚物时使用的有刚直结构的二胺与酸二酐的摩尔比优选100∶70-100∶99或70∶100-99∶100，更优选100∶75-100∶90或75∶100-90∶100。该比例低于上述范围时，难得到改善弹性模量与吸湿膨胀系数的效果。超过上述范围时，有时产生热膨胀系数太小或拉伸伸长变小等的问题。这里，对适用于本专利技术所述的高耐热性聚酰亚胺的前体的聚酰胺酸组合物的材料进行说明。本专利技术可优选使用的适宜的酸酐包括均苯四甲酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、2，2′，3，3′-联苯四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐、4，4′-羟基邻苯二甲酸二酐、2，2-双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、3，4，9，10-苝四羧酸二酐、双(3，4-二羧基苯基)丙烷二酐、1，1-双(2，3-二羧基苯基)乙烷二酐、1，1-双(3，4本文档来自技高网...

【技术保护点】
粘合薄膜的制造方法，采用共挤出－流延涂布法在高耐热性聚酰亚胺层的至少一面层合含有热塑性聚酰亚胺的粘合层来制造粘合薄膜，其特征在于，使高耐热性聚酰亚胺的前体溶液、和／或含有热塑性聚酰亚胺的溶液或者含有热塑性聚酰亚胺的前体的溶液中含有化学脱水剂及催化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳田正美，金城永秦，菊池刚，辻宏之，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：JP[日本]