一种基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法技术

本发明专利技术公开了一种基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法，该检测方法步骤如下：首先在200nm Fe3O4纳米粒子外包覆一层SiO2，然后SiO2壳表面生成大量银种子，以种子为核心长出花状结构；正己硫醇通过巯基与Ag壳连接，依靠表面自组装疏水层对抗生素进行富集。将2种抗生素分别用甲醇水和牛奶稀释至不同浓度，用SPE固相萃取柱进行纯化富集。通过拉曼光谱检测，获得不同基质中抗生素的最低检测限，加标回收率在78.50％～113.59％。该方法具有较高的回收率，完全可以满足对抗生素残留分析的要求。本发明专利技术还公开了由上述方法制备的正己硫醇修饰的磁性银花纳米颗粒作为高性能的SERS基底，其结构具有大量热点，可作为一种简单、快速、灵敏度高的抗生素残留的分析方法。

An antibiotic Raman spectroscopic method based on surface modified magnetic nano silver flower substrate

The invention discloses an antibiotic Raman spectrum detection method of magnetic nano silver base based on surface modification, the detection method includes the following steps: first in the 200nm Fe3O4 nanoparticles coated with a layer of SiO2, SiO2 and shell surface to generate a large number of silver seeds for seed core grow flower structure; hexylthiol by thiol connection with the Ag shell, rely on self-assembly hydrophobic layer on the antibiotic concentration. 2 kinds of antibiotics were diluted with methanol, water and milk to different concentrations, and then purified and enriched by SPE solid phase extraction column. The lowest detection limit of antibiotics in different matrixes was obtained by Raman spectroscopy, and the recovery rate was 78.50% - 113.59%. This method has high recovery rate and can meet the requirement of antibiotic residue analysis. The invention also discloses a magnetic nanoparticles modified silver hexylthiol prepared by the above method as SERS substrates with high performance, the structure has a large number of hot spots, can be used as a simple, rapid and high sensitivity of residual antibiotics analysis method.

【技术实现步骤摘要】
一种基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法
本专利技术涉及制备表面修饰的磁性纳米银花SERS基底，具体涉及一种基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法，属于光子材料、纳米材料、食品安全检测领域。
技术介绍
食品安全问题受到国际社会的广泛关注，抗生素残留是食品安全检测的重要内容。目前传统的针对食品中抗生素的检测分析方法，大部分采用的是实验室内的高效液相色谱法、气相色谱法、气质联用、液质联用等方法。这些方法灵敏度高，重复性好，应用普遍，但需要专业人员操作，样品前处理过程繁琐，耗时，劳动强度大。因此，建立一种简单、有效的分析方法来实现食品中抗生素残留的有效检测是非常重要的。作为一种高灵敏度的表征手段，近年来表面增强拉曼光谱光谱技术(SERS)在食品中抗生素残留分析与检测上的研究越来越深入和广泛。SERS检测技术中，SERS活性基底的选择和制备成为获得高质量SERS信号的关键。制备一种表面修饰的磁性纳米银花基底，在增强拉曼信号的同时，富集溶液中具有疏水基团的抗生素分子，从而获得更强的抗生素分子的拉曼信号。
技术实现思路
本专利技术的目的是制备一种磁性纳米银花基底，围本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法，其特征在于：正己硫醇(C6)作为表面修饰剂，通过一步合成法，自组装到磁性纳米银花的银壳表面作为SERS增强基底。正己硫醇(C6)修饰的SERS基底在增强拉曼信号的同时，可以富集溶液中具有疏水基团的抗生素分子，使SERS基底表面能吸附更多的抗生素分子，从而获得更强的抗生素分子的拉曼信号。利用此SERS基底对溶液和牛奶中抗生素进行了一系列定性定量检测实验。建立了一种简单、高效、灵敏度高的针对食品中抗生素残留分析的检测方法。

【技术特征摘要】
1.基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法，其特征在于：正己硫醇(C6)作为表面修饰剂，通过一步合成法，自组装到磁性纳米银花的银壳表面作为SERS增强基底。正己硫醇(C6)修饰的SERS基底在增强拉曼信号的同时，可以富集溶液中具有疏水基团的抗生素分子，使SERS基底表面能吸附更多的抗生素分子，从而获得更强的抗生素分子的拉曼信号。利用此SERS基底对溶液和牛奶中抗生素进行了一系列定性定量检测实验。建立了一种简单、高效、灵敏度高的针对食品中抗生素残留分析的检测方法。2.根据权利要求1所述的基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法，其特征在于：具体包括如下步骤：1)制备本实验室自主合成的磁性纳米银花；2)用步骤1)制备好的磁性纳米银花溶于10mg/ml无水乙醇中，超声10分钟使其完全分散；加入若干微升配制好的10mM正己硫醇(C6)原液，使得终浓度分别为50μM；3)将步骤2)得到的溶液超声反应2小时，使正己硫醇(C6)完全自组装于银壳磁珠表面，用乙醇洗三次，保存于乙醇溶液中待用；4)2种抗生素溶液样品制备：将氯霉素和环丙沙星分别配制成1mg/ml的标准储备液。随后，采用10倍稀释的方法制备浓度范围从10-3M～10-12M的抗生素溶液，待用。5)2种牛奶抗生素样品制备：将步骤4)配制好的标准储备液，加入牛奶依次10倍稀释成10-3～10-10M的加标牛奶，用SPE固相萃取法进行纯化富集，将洗脱液浓缩后待用；6)将步骤3)分别加入步骤4)和步骤5)制备好的样品中，利用便携式拉曼光谱仪对样品进行检测。7)根据抗生素的拉曼峰强度计算样品回收率。3.根据权利要求2所述的基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法，其特征在于：步骤(1)所述的这种磁性纳米银花的制备方法是本实验室首创的，首先在200nmFe3O4纳米粒子外包覆一层SiO2，并通过化学镀的方法长出银种子颗粒，最后通过甲醛和氨水在超声条件下快速还原出花状外壳。磁性纳米银花的外壳上凸起的银棒是一种典型的纳米尖端结构，具有很强的SERS增强性能。4.根据权利要求2所述的基于表面修饰的磁性纳米银花基底的抗生素拉曼光谱检测方法，其特征在于：步骤(2)所述的磁性纳米银花在超声条件下避免了合成过程中磁性粒子的团聚，决定了磁性纳米银花的分散性及结构均一性。正己硫醇(C6)通过巯基(-SH)与Ag壳连接，并通过化学键结合，依靠磁性纳米银花表面上的自组装疏水层与抗生素分子间的疏...

【专利技术属性】
技术研发人员：王升启，李萍，肖瑞，汪崇文，李敏，荣振，
申请(专利权)人：中国人民解放军军事医学科学院放射与辐射医学研究所，
类型：发明
国别省市：北京,11