【技术实现步骤摘要】
通过在卡宾基金属催化剂存在下氢化硅烷化可交联成弹性体的硅氧烷组合物及此类催化剂本专利技术涉及用于氢化硅烷化反应、尤其用于烯属和/或炔属不饱和化合物(例如烯烃或炔烃衍生物)、特别是涉及有Si-H单元的聚有机硅氧烷(POS)和有Si-(烯属或炔属不饱和)单元的POSs的那些化合物的氢化硅烷化的催化作用。更具体地,本专利技术涉及通过在金属催化剂-C-存在下用至少一种聚有机氢硅氧烷-B-使至少一种有烯属和/或炔属不饱和的聚有机硅氧烷-A-(POS)氢化硅烷化的可交联(优选交联成弹性体)的和可选地包含至少一种氢化硅烷化反应抑制剂-D-的硅氧烷组合物。传统上,用铂催化剂催化使硅氧烷交联的氢化硅烷化反应(US 2823 218、US 2 970 150)。实际上,迄今大多数工业氢化硅烷化反应用Karstedt溶液催化,该溶液由O氧化态的铂络合物构成。Karstedt络合物的理想通式是Pt2(四甲基二乙烯基硅氧烷)3:其中Me代表甲基。Karstedt络合物是通过1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷与氯铂酸(H2PtCl6)在NaHCO3和含水-醇溶剂(异丙醇)存在下接触制备的。此常用 ...
【技术保护点】
一种可氢化硅烷化-交联的硅氧烷组合物,在金属催化剂-C-存在下用至少一种聚有机氢硅氧烷-B-使至少一种带有烯属和/或炔属不饱和的聚有机硅氧烷-A-(POS)氢化硅烷化,并可选地包含至少一种氢化硅烷化反应抑制剂-D-;特征在于所述催化剂-C-包含至少一种选自式(Ⅰ)产物的化合物:***(Ⅰ)其中:●M代表选自HandbookofChemistryandPhysics,第65版,1984-1985中公开的周期表的第8族金属的金属; ●L↓[γ]代表式(Ⅱ)的卡宾:***Ⅱ其中:-A ...
【技术特征摘要】
FR 2001-6-7 01/074731.一种可氢化硅烷化-交联的硅氧烷组合物,在金属催化剂-C-存在下用至少一种聚有机氢硅氧烷-B-使至少一种带有烯属和/或炔属不饱和的聚有机硅氧烷-A-(POS)氢化硅烷化,并可选地包含至少一种氢化硅烷化反应抑制剂-D-;特征在于所述催化剂-C-包含至少一种选自式(I)产物的化合物:其中:·M代表选自Handbook of Chemistry and Physics,第65版,1984-1985中公开的周期表的第8族金属的金属;·Lγ代表式(II)的卡宾:其中:-A和B独立地代表C或N,应理解:当A代表N时,则T4没有意义,当B代表N时,则T3没有意义;-T3和T4独立地代表氢原子;烷基;可选地被烷基或烷氧基取代的环烷基;可选地被烷基或烷氧基取代的芳基;链烯基;炔基;或其中芳基部分可选地被烷基或烷氧基取代的芳烷基;或者-T3和T4可与均代表碳原子的A和B一起形成芳基;-T1和T2独立地代表烷基;可选地被烷基取代的烷基;全氟烷基或可选地被全氟烷基取代的烷基;可选地被烷基或烷氧基取代的环烷基;可选地被烷基或烷氧基取代的芳基;链烯基;炔基;或其中芳基部分可选地被烷基或烷氧基取代的芳烷基;或者-T1和T2独立地代表下式(V)的一价基团:V1-V2 (V)其中:·V1为二价烃类基团,优选亚烷基,·V2为选自以下取代基的一价基团:◆烷氧基,-OR0,其中R0对应于氢、烷基或芳基◆胺,优选N(R0)2,其中R0对应于氢、烷基或芳基,-T1和T2独立地代表下式(W)的一价基团:W1-ω-W2 (W)其中:·W1为二价烃类基团,优选为可选地取代的直链或支链C1-C10亚烷基,·ω代表:-R1C=CR1-其中R1对应于H或烷基或-C≡C-·W2为选自以下取代基的一价基团:·R2=烷基,H;◆Si-烷基或Si-烷氧基,优选Si-(R3)3,其中R3=烷基;◆醇,优选-C(R4)2OH,其中R4=H或烷基;◆酮,优选其中R5=烷基;◆羧基,优选其中R6=烷基;◆酰胺,优选其中R7=H、烷基;◆酰基,优选其中R8=烷基;或者-取代基T1、T2、T3和T4位于式(II)中两个相邻环原子上时可成对地形成饱和或不饱和的烃类链;·Lα和Lβ为配体,可相同或不同,→均代表:式(III.1)和(III.2)中:Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6·均独立地代表:a.氢,b.卤素,c.氰基,d.饱和或不饱和的吸电子烃基,优选与双键或三键相邻,e.两个邻位的Z1-6可一起形成有利地与式(II)的卡宾不同并可选地包含杂原子(优选O、N或S)的吸电子环;·或者(III.1)中取代基Z1和Z2一起形成包含至少一个优选与所述三键相邻的吸电子残基的一价链烯基;·或者(III.2)中Z3至Z6成对地形成包含至少一个优选与所述双键相邻的吸电子残基的一价链烯基;→或一起形成式(IV)的配体Lδ:其中:Y1和Y2独立地代表CRaRb或SiRcRd;X代表O、NRe或CRfRg;R10、R11、R13和R14可相同或不同,选自氢原子、烷基和可选地被烷基取代的芳基;R9、R12、Ra、Rb、Rc和Rd独立地选自氢原子;烷基;酰基;可选地被烷基取代的芳基;可选地被烷基取代的环烷基;和其中芳基部分可选地被烷基取代的芳烷基;Rc和Rd独立地选自烷基;可选地被烷基取代的芳基;可选地被烷基取代的环烷基;和其中芳基部分可选地被烷基取代的芳烷基;或者Y1和Y2独立地代表SiRcRd时,与两个不同硅原子相连的两个Rc基一起形成下式的链:其中n为1至3的整数;X如前面所定义;R和R’可相同或不同,采用前面针对Re给出的任何意义,应理解:当n为2或3时,所述链的仅一个硅原子可被一或两个链烯基或炔基取代;或者当Y1和Y2独立地代表SiRcRd时,与不同硅原子相连的两个Rc基一起形成饱和烃类链,这两个Rc基与所述硅原子和X一起形成6-至10-元环;或者当Y1和Y2独立地代表CRaRb时,与不同碳原子相连的两个Ra基一起形成饱和烃类链,这两个Ra基与携带它们的碳原子和X一起形成6-至10-元环;和Rf和Rg独立地代表氢原子;烷基;酰基;可选地被烷基取代的芳基;可选地被烷基取代的环烷基;其中芳基部分可选地被烷基取代的芳烷基;卤原子;链烯基;炔基;或SiG1G2G3基,其中G1、G2和G3独立地为烷基;烷氧基;可选地被烷基或烷氧基取代的芳基;或其中芳基部分可选地被烷基或烷氧基取代的芳烷基。2.权利要求1的组合物,特征在于M为选自O氧化态的Pt、Pd和Ni的金属,优选O氧化态的铂。3.权利要求1或2的组合物,特征在于式(II)中:T3和T4代表氢原子或一起形成苯基,和/或T1和T2可相同或不同,代表(C1-C8)烷基或(C3-C8)环烷基,优选选自:甲基、正丙基、正戊基、新戊基(-CH2-C(CH3)3)、环戊基、环己基、金刚烷基、烯丙基(-CH2-CH=CH2)、甲代烯丙基(-CH2-C(CH3)=CH2)、炔丙基、高炔丙基(-(CH2)2-C≡CH)、或-(CH2)γ=1至3-C≡C-C(CH3)3或-(CH2)γ=1至3-C≡C-Si(CH3)3或-(CH2)γ=1至4-胺(例如N(CH3)2)或-(CH2)γ=1至4-烷氧基(例如O(CH3)2);和/或A和B均代表碳原子。4.以上权利要求之任一的组合物,特征在于式(III.1)和(III.2)中的吸电子残基选自:其中:R17、R18、R19和R20为取代或未取代的烷基、链烯基、炔基或三烷基甲硅烷基,n在1和50之间。5.以上权利要求之任一的组合物,特征在于:Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6选自-COOCH3、-COOCH2CH3、-CONC12H25,或和在取代基Z1和Z2成对地与(III.1)中的三键一起形成环Cy1和在Z3至Z6成对地在有或没有(III.2)中的双键的情况下形成环Cy2的情况下,这些环Cy1和Cy2独立地而且优选选自以下环:6.以上权利要求之任一的组合物,特征在于X代表O;Y1和Y2独立地代表SiRdRe。7.以上权利要求之任一的组合物,特征在于R10、R11、R13和R14为氢原子。8.以上权利要求之任一的组合物,特征在于R9和R12代表氢原子;烷基;可选地被烷基取代的芳基;或可选地被烷基取代的环烷基。9.以上权利要求之任一的组合物,特征在于催化剂-C-的式(IV)的配体Lδ中:-当X代表O时,Y1和Y2独立地代表SiRcRd;或-当X代表NRe时,Y1和Y2独立地代表C...
【专利技术属性】
技术研发人员:C乔治,D布兰克麦格纳德,A普什隆,S斯特林,
申请(专利权)人:罗狄亚化学公司,
类型:发明
国别省市:FR[法国]
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