纤维反应性偶氮染料及其制备和应用制造技术

式（１）的反应性染料，其适用于对纤维素或含氮纤维材料的染色，其中，Ａ是单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲＊或二噁嗪发色团基团，Ｑ↓［１］和Ｑ↓［２］相互独立地为氢或未被取代的或取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，（Ｑ↓［３］）↓［ｎ］表示ｎ个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素和磺基的取代基，Ｘ是卤素、３－羧基吡啶－１－基、３－氨甲酰基吡啶－１－基、羟基、未被取代或烷基部分被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、未被取代的或苯基部分被取代的苯氧基、未被取代或烷基部分被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基、未被取代或被取代的氨基、或者Ｎ－杂环，其可能含有或可能不含有其它杂原子，Ｙ是乙烯基或基团－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｕ，Ｕ是碱性条件下可去除的基团，ｋ是数字２、３、４、５或６，ｍ是数字０或１，ｎ是数字０、１或２，条件是当Ａ代表单偶氮发色团时，其不经由羟基萘磺酸偶合组分与三嗪基直接相连，且不代表下式（Ⅱ）的基团。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
纤维反应性偶氮染料及其制备和应用本专利技术涉及纤维反应性偶氮染料、其制备方法及其在织物纤维材料染色和印花中的应用。近来，采用反应性染料来实施染色导致对染色质量和染色工艺的收益性产生了更高的需求。因此，仍然需要具有改进性能的新型反应性染料，特别是其应用方面。当今，染色需要的反应性染料要具有充分的直染性，同时具有对未固定染料的良好的易洗除性。它们还要具有良好的着色率和高反应活性，目的是特别提供具有高固定度的染色。已知的染料不能满足对所有性能的这些要求。因此，本专利技术的基本问题就是要为纤维材料的染色和印花发现具有达到一定高度的上述品质特征的改进的反应性染料。所述染料应特别以高固定率和高纤维-染料结合稳定性为特征；还应该能够将未固定在纤维上的染料容易地洗除。所述染料还应该获得具有良好的全面牢度性能的染色，例如耐光牢度和耐湿牢度性能。已经表明，所提出的问题基本被以下定义的染料解决了。因此，本专利技术涉及下式的反应性染料，其中A是单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪发色团的基团，Q1和Q2相互独立地为氢或未被取代的或取代的C1-C4烷基，(Q3)n表示n个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素和磺基的取代基，-->X是卤素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨甲酰基吡啶-1-基、羟基、未被取代或烷基部分被取代的C1-C4烷氧基、未被取代成苯基部分被取代的苯氧基、未被取代或烷基部分被取代的C1-C4烷硫基、未被取代或被取代的氨基或者N-杂环，其可能含有或可能不含有其它杂原子，Y是乙烯基或基团-CH2-CH2-U，U是碱性条件下可去除的基团，k是数字2、3、4、5或6，m是数字0或1，和n是数字0、1或2，条件是当A代表单偶氮发色团时，其不经由羟基萘磺酸偶合组分与三嗪基直接相连，且不代表下式基团作为烷基的基团Q1和Q2是直链或支链的，并可以进一步被例如羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代。作为实例可以提及以下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基和对应的被取代的基团。作为取代基，优选羟基、磺基、硫酸根合或羧基，特别时羟基和硫酸根合。Q1和Q2相互独立地为氢或C1-C4烷基，特别是氢、甲基或乙基，非常特别优选氢。作为卤素的Q3是例如氟、氯或溴，优选氯或溴，特别是氯。作为C1-C4烷基的Q3是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选甲基或乙基，特别是甲基。作为C1-C4烷氧基的Q3是例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或异丁氧基，优选甲氧基或乙氧基，特别是甲氧基。优选Q3是磺基。作为卤素的X是例如氟、氯或溴，特别是氯或氟作为C1-C4烷氧基的X是例如甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、仲、异或叔丁氧基，优选甲氧基、乙氧基或异丙氧基，特别是甲氧基。所述的基团是未取代的或烷基部分被例如C1-C4烷氧基、羟基、-->磺基或羧基取代的。优选未取代的基团。作为苯氧基的X是未被取代或苯基部分被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、羟基、磺基或羧基取代的。优选未被取代或磺基取代的基团。作为C1-C4烷硫基的X是例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基或正丁硫基，特别是甲硫基或乙硫基。所述的基团是未取代或烷基部分被例如羟基、羧基或磺基取代的。优选未取代的基团。作为未取代或取代氨基的X是未被取代的氨基或在氮原子处取代的氨基，例如是以下基团之一：N-单-或N，N-二C1-C4烷基氨基，其包括未被取代的基团和未被中断或在烷基部分被氧中断的基团以及在烷基部分被例如C2-C4烷酰基氨基、C1-C4烷氧基、羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、氨甲酰基或氨磺酰基取代的那些，优选被C1-C4烷氧基、羟基、磺基或硫酸根合所取代；优选烷基部分被取代的基团；作为实例可以提及的是N-甲氨基、N-乙氨基、N-丙氨基、N，N-二甲基氨基和N，N-二乙基氨基、N-β-羟基乙基氨基、N，N-二-β-羟基乙基氨基、N-2-(β-羟基-乙氧基)乙基氨基、N-2-[2-(β-羟基乙氧基)乙氧基]乙基氨基、N-β-硫酸根合乙基氨基、N-β-磺基乙基氨基、N-羧基甲基氨基、N-β-羧基-乙基氨基、N-α，β-二羧基-乙基氨基、N-α，γ-二羧基丙基氨基、N-乙基-N-β-羟基乙基氨基和N-甲基-N-β-羟基乙基氨基；C5-C7环烷基氨基，包括未被取代的基团和在环烷基环被例如C1-C4烷基，特别是甲基，或羧基取代的基团；这些基团中，优选对应的环己基；苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，包括未被取代的基团和在苯环被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰基氨基、羧基、氨甲酰基、磺基或卤素取代的基团，例如2-、3-、或4-氯苯基氨基，2-、3-、或4-甲基苯基氨基，2-、3-、或4-甲氧基苯基氨基，2-、3-、或4-磺基苯基氨基，二磺基苯基氨基或2-、3-、或4-羧基苯基氨基；优选未被取代的基团或苯环被磺基取代的基团；未被取代的萘基氨基或萘环体系被例如磺基取代的萘基氨基；优选被1-3个磺基取代的基团，例如1-或2-萘基氨基、1-磺基-2-萘基氨基、1，5-二磺基-2-萘基氨基或4，8-二磺基-2-萘基氨基；或未被取代的苄基氨基或苯环部分被例如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或卤素取代的苄基氨基。作为N-杂环的X可以含有或可以不含有其它杂原子，例如是吗啉-->基或吡啶-1-基。X优选是氟、氯、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、氨基、未被取代的或烷基部分被羟基、硫酸根合或磺基取代的N-单-或N，N-二C1-C4烷基氨基、未被取代的或苯环被磺基、羧基、乙酰基氨基、氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基取代的苯基氨基，或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，其中的烷基是未被取代的或被羟基、磺基或硫酸根合所取代，未被取代或被1-3个磺基取代的萘基氨基或吗啉基。X特别是氟、氯、氨基、N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-β-羟基乙基氨基、N-甲基-N-β-羟基乙基氨基、N-乙基-N-β-羟基乙基氨基、N，N-二-β-羟基乙基氨基、吗啉基、2-、3-、或4-磺基苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基。X更特别是氟、氯、氨基、N-β-羟基乙基氨基、N，N-二-β-羟基乙基氨基、吗啉基、2-、3-、或4-磺基苯基氨基。氟或氯对X具有极为特别的重要性，特别是氯。作为可以在碱性条件下去除的基团U，可考虑的是例如-Cl，-Br，-F，-OSO3H，-OSSO3H，-OCO-CH3，-OPO3H2，-OCO-C6H5，-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U优选是式-Cl，-OSO3H，-OSSO3H，-OCO-CH3，-OCO-C6H5或-OPO3H2，特别是-Cl或-OSO3H。因此，适合的基团Y的实例是乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙酰氧基-乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β硫代硫酸根合乙基。Y优选是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基。k优选是数字2或3，特别是3。m优选是数字1。n优选是数字1。作为A的取代基，可考虑的是用于染料的常规取代基。以下是可以作为实例提及的：C1-C4烷基，其被理解为甲基、乙基、正或本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（１）的反应性染料＊＊＊（１），其中Ａ是单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲＊或二噁嗪发色团基团，Ｑ↓［１］和Ｑ↓［２］相互独立地为氢或未被取代的或取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，（ Ｑ↓［３］）↓［ｎ］表示ｎ个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、卤素和磺基的取代基，Ｘ是卤素、３－羧基吡啶－１－基、３－氨甲酰基吡啶－１－基、羟基、未被取代或烷基部分被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、未 被取代或苯基部分被取代的苯氧基、未被取代或烷基部分被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷硫基、未被取代或被取代的氨基、或者Ｎ－杂环，其可能含有或可能不含有其它杂原子，Ｙ是乙烯基或基团－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｕ，Ｕ是碱性条件下可去除的基团，　　ｋ是数字２、３、４、５或６，ｍ是数字０或１，和ｎ是数字０、１或２，条件是当Ａ代表单偶氮发色团时，其不经由羟基萘磺酸偶合组分与三嗪基直接相连，且不代表下式基团＊＊＊。

【技术特征摘要】
EP 2002-7-24 02405646.71.式(1)的反应性染料其中A是单偶氮、多偶氮、金属络合物偶氮、蒽醌、酞菁、甲或二噁嗪发色团基团，Q1和Q2相互独立地为氢或未被取代的或取代的C1-C4烷基，(Q3)n表示n个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素和磺基的取代基，X是卤素、3-羧基吡啶-1-基、3-氨甲酰基吡啶-1-基、羟基、未被取代或烷基部分被取代的C1-C4烷氧基、未被取代或苯基部分被取代的苯氧基、未被取代或烷基部分被取代的C1-C4烷硫基、未被取代或被取代的氨基、或者N-杂环，其可能含有或可能不含有其它杂原子，Y是乙烯基或基团-CH2-CH2-U，U是碱性条件下可去除的基团，k是数字2、3、4、5或6，m是数字0或1，和n是数字0、1或2，条件是当A代表单偶氮发色团时，其不经由羟基萘磺酸偶合组分与三嗪基直接相连，且不代表下式基团2.权利要求1的反应性染料，其中Q1和Q2是氢。3.权利要求1或2的反应性染料，其中X代表氟或氯。4.权利要求1-3中任意一项的反应性染料，其中Y是-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。5.权利要求1-4中任意一项的反应性染料，其中的Q3是磺基。6.权利要求1-5中任意一项的反应性染料，其中k是数字3。7.权利要求1-6中任意一项的反应性染料，其中m是数字1。8.权利要求1-7中任意一项的反应性染料，其中n是数字1。9.权利要求1-8中任意一项的反应性染料，其中A是下列各式的单偶氮或重氮染料基团其中(R4)0-3表示0-3个相同或不同的以下取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基，(R5)0-3表示0-3个相同或不同的以下取代基：卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨甲酰基、C1-C4烷基；未取代或被羟基、硫酸根合或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；氨基、C2-C4烷酰基氨基、脲基、羟基、羧基、磺甲基、C1-C4烷基磺酰基氨基和磺基，和Z1代表式(2a)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)基团，-SO2-Y                                       (2a)，-CONR2-(CH2)1-SO2-Y                      (2c)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal                       (2d)，-NH-CO-C(Hal)＝CH2                            (2e)或其中Hal是氯或溴，X1是卤素，3-羧基吡啶-1-基或3-氨甲酰基吡啶-1-基，T1独立地具有与X1相同的定义，或者是非纤维反应性取代基或以下各式的纤维反应性取代基，...

【专利技术属性】
技术研发人员：A茨卡斯，B米勒，G罗恩特根，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]