二酮基吡咯并吡咯制造技术

本文公开一种由Ｃ．Ｉ．Ｅ色空间值、特别是由主色中高色度值和黄色调表征的ａ－Ⅱ型１，４－二酮基－３，６－二（４′－叔丁基苯基）－２，５－二氢吡咯并［３，４－ｃ］吡咯颜料及其制备方法。该１，４－二酮基－３，６－二（４′－叔丁基苯基）－２，５－二氢吡咯并［３，４－ｃ］吡咯颜料在着色涂料组合物例如汽车油漆，以及塑料时是特别有效的。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及二酮基吡咯并吡咯，特别涉及一种具有易于区别的色特征和X-射线衍射图案的新颖1,4-二酮基-3,6-二(4-叔丁基苯基)吡咯并吡咯颜料、其制备方法和它在高分子有机材料中的应用。就其具有高颜料性能例如卓越的耐候性与出色的热稳定性的蓝红色到橙色相而言，二酮基吡咯并吡咯颜料是人们所熟知的。式Ⅰ的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料 首先作为微红的橙色颜料被描述于US专利4,415,685中。US专利4,579,949公开了其制备方法且将所得的颜料作为红色颜料进行介绍。市场上能买到的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料是具有C.I.颜料橙73的色相指数牌号的IRGAZIN DPP橙RA。此产品显示明亮的微红的橙色调并显示高的颜料性能。与市场上能买到的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料相比较，该新颖的二酮基吡咯并吡咯颜料显示高得多的色度、更高的不透明度、更黄的色调、以及不同的X-射线衍射图案。在本文中引用作参考文献的US专利2,857,400和US专利5,194,088介绍了通过预磨和在极性溶剂中的后处理的各种加工有机颜料的方法。这些专利介绍颜料颗料的熟化而并不显示二酮基吡咯并吡咯颜料的结晶相转变。具有更高色度的有机颜料是更有价值的，因为它更吸引人且与其它的颜料一起提供更多设计的机会。于是，色度上的差别通常具有极大的商业重要性。由于出色的牢度、它的卓越的流变性和独特的色特性，此处中所述的颜料是非常适用于塑料和涂料应用的，特别适用于汽车的涂料体系。本专利技术涉及其α-Ⅱ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料。该颜料的特征在于其主色的C.I.E色空间值为L=55-60，C=73-80，h=44-50，这由以底涂料/面涂料体系完全涂盖的板测定。更优选主色的C.I.E色空间值为L=55.5-60、C=73.5-80、h=44.5-50，最优选的是L=56.5-60、C=75.5-80、h=45-50。至少50％的基本颜料颗粒具有粒径范围，根据电子显微照相测定，为0.1-0.5微米。颜料具有的比表面积，根据BET法测定，为约15±8m2/g。本专利技术的颜料还能以X-射线衍射图案来表征，它显示二个相应于5.6与23.2的±0.2的二θ双倍掠射角的强峰，二个相应于16.1与27.2的中等强度峰，和八个相应于12.3、12.9、15.4、17.0、17.4、17.9、20.9和24.6的相对较弱的峰。本专利技术还涉及一种制备所说的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料的方法。该方法包括预磨α-Ⅰ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料，接着通过在有机溶剂中的后处理转变成α-Ⅱ型，可随意地存在或不存在作为晶体尺寸和晶相控制剂的二酮基吡咯并吡咯-或6,13-二氢喹吖酮衍生物(6,13-dihydroquinacridone derivative)。最好，α-Ⅰ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料是高温下在强碱的存在下通过在有机溶剂中的琥珀酸盐与腈反应而获得的。本专利技术还涉及一种包括高分子有机材料和有效颜料量的α-Ⅱ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料的组合物。高分子有机材料优选选自由纤维素醚、纤维素酯、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚酰胺、聚环酰胺、聚酰亚胺、聚醚、聚醚酮、聚卤乙烯、聚四氟乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物、橡胶、硅氧烷聚合物、酚/甲醛树脂、蜜胺树脂、甲醛树脂、脲/甲醛树脂、环氧树脂和二烯橡胶或它们的共聚物和它们的混合物组成的组中。高分子有机材料可以是工业的或汽车的油漆或油墨涂料。本专利技术还涉及一种通过掺入有效颜料量的本专利技术的颜料到高分子有机材料中来着色高分子有机材料的方法。本专利技术还涉及由上述组合物制造物件的方法，其中组合物被压延、铸塑、模塑成成型件或加工成纤维。附图说明图1为标号IRGAZIN DPP橙RA的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料的X-射线衍射图案。图2为根据本专利技术方法制备的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料的X-射线衍射图案。详细说明本专利技术涉及一种由其色空间值与其X-射线衍射图案确定的新颖的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料。该色空间值是通过已知的方法由颜料主色的喷涂涂料板获得的。该色空间值是使用1976 CIE标准计算作为基础并以L、A、B或L、C和h数来表示的。通过本专利技术的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料的常用符号L(明度)、C(色度)和h(色相)得到的色空间值是由以下数值来表征的 色测定是在具有光谱成份的大面积图中进行的，包括使用基于ACS的ACS比色计程序、Applied Color Systems,Inc.的由DATA COLORInterational提供的CS-5色度传感器。为了测定色资料，首先将本专利技术的颜料掺入到基材，例如底涂料/面涂料体系诸如实施例5主色中所述的那些体系中。然后测定加颜料的基材诸如已涂布板或加颜料的塑料片的色资料。在“完全遮盖”下测定色资料，这意指基材被加颜料到这样的程度以致任何的背景色不能被观察到或被仪器检测出。在“完全遮盖”时不可能看到已涂布板的背景色或穿过加颜料的塑料片的背景色。适用的基材包括天然漆、油墨、涂料组合物、以及塑料。特别适用的涂料组合物包括汽车工业中通常使用的底涂料/面涂料体系。特别适用的塑料包括聚卤乙烯特别是聚氯乙烯，以及聚烯烃例如低或线型低密度或高密度聚乙烯和聚丙烯。颜料主色意指本专利技术的颜料是唯一被用来着色基材的颜料。与已知的大规模使用的IRGAZIN DPP橙RA比较使人吃惊的是这种新颖的二酮基吡咯并吡咯具有较黄的色调、较强的遮盖力、高得多的色度、以及易辨别的新的X-射线衍射图案。当产品是按照此应用中方法制备时，用于此处应用的这种被称为α-Ⅱ型形式的新颖二酮基吡咯并吡咯业已被证实。一般说，本专利技术的颜料至少50％的颗粒具有基本颜料粒径范围为0.1-0.5μm、优选为0.2-0.4μm(根据电子显微照相显示)的窄的粒径分布。本专利技术的颜料显示的比表面积范围为15±8m2/g、优选为15±5m2/g，根据BET方法测定。如上所指出，图1和2是由相应的颜料粉末获得的X-射线衍射图案。在此二附图中X-轴代表双倍的掠射角而Y轴代替衍射线强度。本专利技术的α-Ⅱ型二酮基吡咯并吡咯颜料显示在与已知的α-Ⅰ型1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料相同的二θ双倍掠射角区具有主强度峰的X-射线衍射图案，本专利技术的α-Ⅱ型二酮基吡咯并吡咯颜料的X-射线衍射图案为图2，而已知的α-Ⅰ型1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并吡咯颜料的X-射线衍射图案为图1。然而，本专利技术的α-Ⅱ型的X-射线衍射图案在12与19的二θ双本文档来自技高网...

【技术保护点】
α－Ⅱ型的１，４－二酮基－３，６－二（４’－叔丁基苯基）－２，５－二氢吡咯并［３，４－ｃ］吡咯颜料，其特征在于主色中的Ｃ．Ｉ．Ｅ色空间值由被用底涂料／面涂料油漆体系涂布到完全遮盖的板测定，为Ｌ＝５５－６０、Ｃ＝７３－８０、ｈ＝４４－５０。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F贝布勒尔，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]