荧光二酮吡咯并吡咯制造技术

本发明专利技术涉及具有结构式（Ⅰ）的荧光二酮吡咯并吡咯（“ＤＰＰｓ”），其中Ａ↑［１］和Ａ↑［２］相互独立地表示（Ⅱ）其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［５］－Ｒ↑［１１］定义如权利要求１，一种用于其制备的方法和其用于制备油墨，着色剂，涂料用着色塑料，非冲击－印刷材料，彩色滤光片，化妆品，或用于制备聚合物油墨颗粒，调色剂，染料激光和电致发光设备的应用。具有结构式（Ⅰ）的荧光二酮吡咯并吡咯（“ＤＰＰｓ”）具有高耐晒牢度，高热稳定性，尤其在塑料中。包含具有结构式（Ⅰ）的ＤＰＰ化合物的发光设备具有高电能利用效率，高亮度和高颜色纯度。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有结构式I的荧光二酮吡咯并吡咯(″DPPs″)，一种用于其制备的方法及其用于制备油墨，着色剂，涂料用着色塑料，非冲击-印刷材料，彩色滤光片，化妆品，或用于制备聚合物油墨颗粒，调色剂，染料激光和电致发光设备的应用。具有结构式I的荧光二酮吡咯并吡咯(″DPPs″)具有高耐晒牢度以及高热稳定性，尤其在塑料中。包含具有结构式I的DPP化合物的发光设备具有高电能利用效率，高亮度和高颜色纯度。US-A-4,579,949描述了一种用于制备在吡咯环的氮原子上未取代的DPPs的方法。尤其实施例45描述了一种下式DPP-化合物 它是紫色的，仅具有不足的荧光和溶解度。EP-A-133,156总体上要求DPP-化合物。但具有结构式I的化合物没有具体提及且没有有关具有结构式I的DPP-化合物可具有红色或橙色荧光的教导。EP-A 499,011描述了包含DPP-化合物的电致发光设备。尤其，在实施例1中，公开了下式DPP-衍生物 但没有有关DPP化合物的荧光和如何得到具有红色或橙色荧光的DPP-化合物的教导。WO 98/33862描述了下式DPP-化合物 作为客体分子在电致发光设备中的应用。但没有有关DPP-化合物的荧光和如何得到具有红色或橙色荧光的DPP-化合物的教导。EP-A-1087005涉及具有结构式I′的荧光二酮吡咯并吡咯(″DPPs″) 其中R1和R2，相互独立地，表示C1-C25-烷基，可被C1-C3烷基或Ar3′取代1-3次的烯丙基，-CR3′R4′-(CH2)m-Ar3，其中R3′和R4′相互独立地表示氢或C1-C4烷基，或可被C1-C3烷基取代1-3次的苯基，Ar3′表示可被C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，卤素或苯基(可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代1-3次)取代1-3次的苯基或1-或2-萘基，和m表示0，1，2，3或4，和其中C1-C25-烷基或-CR3′R4′-(CH2)m-Ar3′，优选C1-C25-烷基，可被能够增加水溶解度的官能团如叔氨基基团，-SO3-，或PO42-取代，Ar，′和Ar2′，相互独立地，表示 其中R6′和R7′，相互独立地，表示氢，C1-C6烷基，-NR8’R9’，-OR10′，-S(O)nR8′，-Se(O)nR8′，或可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代1-3次的苯基，但不同时表示氢，其中R8′和R9′，相互独立地，表示氢，C1-C25-烷基，C5-C12-环烷基，-CR3R4-(CH2)m-Ph，R10′，其中R10′表示C6-C24-芳基，或包含5-7个环原子的饱和或不饱和杂环基团，其中环由碳原子和1-3个选自氮，氧和硫的杂原子组成，其中Ph，芳基和杂环基团可被C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，或卤素取代1-3次，或R8’和R9’表示-C(O)R10′，其中R11′可以是C1-C25-烷基，C5-C12-环烷基，R10′，-OR12′或-NR13′R14′，其中R12′，R13′，和R14′表示C1-C25-烷基，C5-C12-环烷基，C6-C24-芳基，或包含5-7个环原子的饱和或不饱和杂环基团，其中环由碳原子和1-3个选自氮，氧和硫的杂原子组成，其中芳基和杂环基团可被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代1-3次，或-NR8′R9′表示五-或六-元杂环基团，其中R8′和R9’共同表示四亚甲基，五亚甲基，-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，或CH2-CH2-NR5-CH2-CH2-，优选-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，和n表示0，1，2或3。该DPP化合物可用于制备油墨，着色剂，涂料用着色塑料，非冲击-印刷材料，彩色滤光片，化妆品，或用于制备聚合物油墨颗粒，调色剂，染料激光和电致发光设备。EP-A-1087006描述了包含具有结构式(I′)的DPP化合物的电致发光设备。因此，本专利技术的目的是提供具有的高热稳定性，在聚合物，烃基燃料，润滑剂，和水中的良好的溶解度，高光稳定性，和能够用于塑料，尤其聚酰胺，而没有分解和耐晒牢度损失，和用于油漆并具有高电致发光(EL)发射强度的红色或橙色荧光化合物。惊人地发现，以上目的通过一种具有结构式I的二酮吡咯并吡咯而实现 其中R1和R2可以是相同或不同的和选自C1-C25烷基基团，可被C1-C3烷基取代1-3次的烯丙基基团，环烷基基团，链烯基基团，环链烯基基团，炔基基团，杂环基团，卤素，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，酮或醛基团，羧基基团，酯基团，氨基甲酰基基团，甲硅烷基基团，硅氧烷基基团，A3或-CR3R4-(CH2)m-A3，其中R3和R4相互独立地表示氢或C1-C4烷基，或可被C1-C3烷基取代1-3次的苯基，A3表示环烷基，杂环基团，优选芳基，尤其是可被C1-C8烷基和/或C1-C8烷氧基取代1-3次的苯基或1-或2-萘基，和m表示0，1，2，3或4，其中C1-C25烷基或-CR3R4-(CH2)m-A3，优选C1-C25烷基可被能够增加水溶解度的官能团，如叔氨基基团，-SO3-或-PO42-取代，A1和A2相互独立地表示 其中R5-R11可以是相同或不同的和选自氢，C1-C25烷基基团，环烷基，芳烷基，链烯基，环链烯基，炔基，羟基基团，巯基基团，烷氧基，烷基硫代，芳基醚基团，芳基硫醚基团，芳基，杂环基团，卤素，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，氰基基团，醛基团，羰基基团，羧基基团，酯基团，氨基甲酰基基团，氨基基团，烷基氨基基团，二(烷基)氨基基团，硝基基团，甲硅烷基基团，硅氧烷基基团，取代的或未取代的乙烯基基团，取代的或未取代的芳基氨基基团和取代的或未取代的二芳基氨基基团，或至少两个相邻取代基R5-R11形成芳族或脂族稠环体系，前提是至少两个相邻取代基R5-R11形成芳族或脂族稠环体系，或至少一个取代基R5-R11是环烷基，芳烷基，链烯基，环链烯基，炔基，羟基基团，巯基基团，烷基硫代，芳基硫醚基团，杂环基团，卤素，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，氰基基团，醛基团，羰基基团，羧基基团，酯基团，氨基甲酰基基团，氨基基团，硝基基团，甲硅烷基基团，硅氧烷基基团，取代的或未取代的乙烯基，芳基氨基或二芳基氨基基团。优选，至少两个相邻取代基R5-R11形成芳族或脂族稠环体系，或至少一个取代基R5-R11是取代的或未取代的乙烯基基团或取代的或未取代的二芳基氨基基团。词语″至少两个相邻取代基R5-R11形成芳族或脂族稠环体系″是指两个相邻取代基R5-R11可形成芳族环，如苯基或萘基环，脂族环，如环己基环，或杂环环，如吡啶或吡咯环，其中两个或多个这些环可与它们所键接的萘基基团形成稠环体系，如苯并菲基，芘基，苯并芘基或苯并蒽基基团。如果萘基取代基被二芳基氨基基团取代，A1和A2相互独立地可表示 其中R12和R13相互独立地是C6-C24芳基，如苯基，1-萘基，2-萘基，4-联苯，菲基，三联苯，芘基，2-或9-芴基或蒽基，优选C6-C12芳基如苯基，1-萘基，2-萘基，4-联苯，可以是未取代的或被，例如，C1-C8烷基，C-C8烷氧基或基团-NR12aNR13a取代，其中R12a和R13a相互独立地是可以是未取代的或被，例如，C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的C6-C12芳基如苯基，1-萘基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有结构式Ⅰ的二酮吡咯并吡咯＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］可以是相同或不同的和选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基基团，可被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基取代１－３次的烯丙基基团，环烷基基团，链烯基基团，环链烯基基团，炔基基团，杂环基团，卤素，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，酮或醛基团，羧基基团，酯基团，氨基甲酰基基团，甲硅烷基基团，硅氧烷基基团，Ａ↑［３］或－ＣＲ↑［３］Ｒ↑［４］－（ＣＨ↓［２］）ｍ－Ａ↑［３］，其中Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相互独立地表示氢或Ｃ１－Ｃ↓［４］烷基，或可被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基取代１－３次的苯基，Ａ↑［３］表示芳基，尤其是可被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基取代１－３次的苯基或１－或２－萘基，和ｍ表示０，１，２，３或４，其中Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基或－ＣＲ↑［３］Ｒ↑［４］－（ＣＨ↓［２］）ｍ－Ａ↑［３］，优选Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基可被能够增加水溶解度的官能团，如叔氨基基团，－ＳＯ↓［３］－或－ＰＯ↓［４］↑［２－］取代，Ａ↑［１］和Ａ↑［２］相互独立地表示＊＊＊（Ⅱ）其中Ｒ↑［５］－Ｒ↑［１１］可以是相同或不同的和选自氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基基团，环烷基，芳烷基，链烯基，环链烯基，炔基，羟基基团，巯基基团，烷氧基，烷基硫代，芳基醚基团，芳基硫醚基团，芳基，杂环基团，卤素，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，氰基基团，醛基团，羰基基团，羧基基团，酯基团，氨基甲酰基基团，氨基基团，烷基氨基基团，二（烷基）氨基基团，硝基基团，甲硅烷基基团，硅氧烷基基团，取代的或未取代的乙烯基基团，取代的或未取代的芳基氨基基团和取代的或未取代的二芳基氨基基团，或至少两个相邻取代基Ｒ↑［５］－Ｒ↑［１１］形成芳族或脂族稠环体系，前提是至少两个相邻取代基Ｒ↑［５］－Ｒ↑［１１］形成芳族或脂族稠环体系，或至少一个取代基Ｒ↑［５］－Ｒ↑［１１］是环烷基，芳烷基，链烯基，环链烯基，炔基，羟基基团，巯基基团，烷基硫代，芳基硫醚基团，杂环基团，卤素，卤代烷基，卤代链烯基，卤代炔基，氰基基团，醛基团，羰基基团，羧基基团，酯基团，氨基甲酰基基团，氨基基团，硝基基团，甲硅烷基基团，硅氧烷基基团，取代的或未取代的乙烯基，芳基氨基或二芳基氨基基团。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：H亚马莫托，N丹，O瓦尔奎斯特，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]