具有优异的金属粘接性的聚芳硫醚组合物制造技术

本申请涉及一种具有低释气量的聚芳硫醚树脂组合物，该组合物含有聚芳硫醚和硅烷改性环氧树脂。本申请的聚芳硫醚树脂组合物表现出优异的拉伸强度、金属粘接强度以及低的释气量，因此可以有利地用于制造对成型精度有要求的产品。

Poly (arylene sulfide) composition with excellent metal adhesion

The present application relates to a poly (arylene sulfide) resin composition having low release gas, which comprises a poly (arylene sulfide) and a silane modified epoxy resin. The aramid resin composition in this application exhibits excellent tensile strength, metal bonding strength, and low gas release, so it can be advantageously used in manufacturing products that require molding accuracy.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有优异的金属粘接性的聚芳硫醚组合物
本申请涉及一种聚芳硫醚组合物，该组合物具有改善的金属粘接性与较小的释气量。
技术介绍
聚芳硫醚目前是一种具有代表性的工程塑料，且由于其高耐热性、耐化学性、耐燃性及电绝缘性，使其在高温和腐蚀环境中使用的电子产品应用中的需求量增加。聚苯硫醚(以下简称为“PPS”)是唯一市售的聚芳硫醚。由于其优异的机械性能、电气性能和热性能以及耐化学性，PPS被广泛用于汽车设备和电气或电子设备的外壳或主要部件中。用于商业生产PPS的主要方法是Macallum法，该法通过在N-甲基吡咯烷酮等极性有机溶剂中的对二氯苯(以下简称为“pDCB”)和硫化钠的溶液聚合生产PPS。然而，当通过Macallum法生产聚芳硫醚时，使用了硫化钠等的溶液聚合可以产生盐形式的副产物，需要通过洗涤或干燥等工序以除去这些盐形式的副产物和任何残留的有机溶剂。此外，由Macallum法生产的聚芳硫醚具有粉末形式，这可能使后续方法不便并且损害其可加工性(参见美国专利2,513,188和2,583,941)。为了解决上述问题，提出了通过使含有二碘代芳族化合物和单质硫的反应物熔融聚合来制备聚芳硫醚(如PPS)的方法。由于该方法在制备聚芳硫醚的过程中既不产生盐形式的副产物也不使用有机溶剂，因此不需要任何单独的除去副产物或有机溶剂的工序。此外，最终获得的聚芳硫醚具有小球状形式，这可以使后续方法方便并且改善其可加工性。同时，传统的PPS具有与金属的粘接性差的问题，因为在注塑成型时在流动前沿产生大量的释气(即低分子量的低聚物)，在PPS粘接至金属时，阻碍了金属表面上的微孔被填充。作为提高PPS对金属的粘接性的替代方案，已经提出一种树脂组合物，该树脂组合物通过将PPS与含极性基团的聚烯烃和相容剂混合而制备。然而，已经发现，使用这种合金或低聚物会降低PPS的机械性能并削弱PPS的热特性。因此，需要开发具有优异的金属粘接性的PPS组合物，且在流动前沿的释气量减少，这是传统的金属粘接塑料中的潜在问题。
技术实现思路
技术问题本申请的目的是提供一种具有优异的金属粘接性的聚芳硫醚组合物，并在流动前沿具有较小的释气量。解决方案本申请提供一种树脂组合物，包含聚芳硫醚和式1所示的硅烷改性环氧树脂，其中释气量为300ppm以下：[式1]其中，R1为氢或C1-6烷基；R2选自环氧基、氨基、巯基、乙烯基及其组合；和n为0-100的整数。有益效果本申请的聚芳硫醚树脂组合物具有优异的金属粘接性，而不损害PPS特有的优异的机械特性和热特性，有少量的释气；因此，其可以用于各种应用，包括可以通过注塑成型一体化形成的电子部件和汽车部件。附图说明图1是使用本申请的树脂组合物制备用于测定对金属的粘接强度的试样的工艺的局部示意图。具体实施方式本申请提供一种树脂组合物，包含聚芳硫醚和式1所示的硅烷改性环氧树脂，其中释气量为300ppm以下：[式1]其中，R1为氢或C1-6烷基；R2选自环氧基、氨基、巯基、乙烯基及其组合；和n为0-100的整数。本申请的树脂组合物的特征在于，释气量为300ppm以下，优选为150-300ppm。以下将对本申请的组合物的组分进行详细说明。本申请的树脂组合物含有聚芳硫醚。基于组合物的总重量，聚芳硫醚的重量含量可以为20％-85％，优选为30％-80％。当聚芳硫醚的重量含量为20％以上时，拉伸强度等机械强度不会降低。此外，当聚芳硫醚的重量含量为85％以下时，对金属的粘接效果变得优异。聚芳硫醚包括亚芳基硫醚重复单元和亚芳基二硫醚重复单元，并且亚芳基硫醚重复单元与亚芳基二硫醚重复单元的重量比在1:0.0001-1:0.5的范围内。基于聚芳硫醚的总重量，亚芳基硫醚重复单元的重量含量可以为95％-99.99％。基于聚芳硫醚的总重量，亚芳基二硫醚重复单元的重量含量可以为0.01％-5％。聚芳硫醚的数均分子量可以为3,000-1,000,000，以及聚芳硫醚的多分散性(以重均分子量与数均分子量的比定义)为2.0-4.0，表示相对较窄的分散性。聚芳硫醚的熔点可以为270-290℃，优选为275-285℃，例如约280℃。此外，通过旋转圆盘式粘度计在熔点+20℃的温度下测量的熔体粘度可以为100-5,000泊，优选为500-3,000泊，例如约2,000泊。由于本申请中使用的聚芳硫醚包含一定量的亚芳基二硫醚重复单元，所以它的熔点可以低于具有相同分子量但仅由亚芳基硫醚重复单元组成的聚芳硫醚的熔点，这降低了处理温度并减少在成型过程中作为副产物产生的释气量。此外，最终得到的聚芳硫醚具有优异的物理性能。聚芳硫醚没有特别限制，只要其满足上述性质即可。例如，聚芳硫醚可以通过溶液聚合制备。此外，满足上述性质的聚芳硫醚可改善树脂组合物对金属的粘接性。具体地说，聚芳基硫醚可以通过例如韩国专利公开2011-0102226中公开的方法制备，包括以下步骤：(a)使包含二碘代芳族化合物和硫化合物的反应物进行聚合反应；和(b)在聚合反应进行期间，基于反应物中的100重量份的硫化合物，进一步添加0.1-20重量份的硫化合物。在上述方法中，由于在聚合反应进行期间进一步添加少量的硫化合物，所以可能在聚合物中形成二硫键。二硫键不断参与与包含在聚芳硫醚中的聚合物链的硫交换反应，即一种平衡反应，从而使包含在聚芳硫醚中的聚合物链具有均匀的分子量。特别地，由于硫交换反应的平衡反应，反应物的聚合度可以是大致上均匀的；因此，可以抑制具有过大或过小分子量的聚芳硫醚聚合物链的形成。包含二碘代芳族化合物和硫化合物的反应物可以在聚合步骤之前熔融共混。基于聚合前提供的100重量份的硫化合物，二碘代芳族化合物的使用量可以为1,000-1,400重量份。在聚合反应步骤中，基于100重量份供给反应物的硫化合物，可以加入1-20重量份的聚合终止剂。聚合终止剂没有特别限制，只要其可以通过除去待制备的聚合物中所含的碘基来终止聚合即可。作为聚合终止剂，可以使用选自二苯硫醚、二苯醚、联苯、二苯甲酮、二硫化二苯并噻唑、单碘代芳基化合物、苯并噻唑、苯并噻唑亚磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸乙酯和二苯二硫醚中的至少一种。可用于聚芳硫醚的聚合反应中的二碘代芳族化合物可以为但不限于选自二碘苯(DIB)、二碘萘、二碘联苯、二碘双酚和二碘二苯甲酮中的至少一种。聚合反应的条件没有特别限制，只要可以开始二碘代芳族化合物与硫化合物的反应即可。优选地，聚合反应可以在升高的温度和减压的反应条件下进行。具体地说，从温度为180-250℃，压力为50-450托的初始反应条件升高温度至270-350℃，并减压至0.001-20托的最终反应条件。反应可进行1-30小时。另外，本申请的树脂组合物含有硅烷改性环氧树脂。硅烷改性环氧树脂可以包括双酚，优选双酚A或双酚F等，并且可以由例如式1表示。[式1]其中，R1为氢或C1-6烷基；R2选自环氧基、氨基、巯基、乙烯基及其组合；和n为0-100的整数。优选地，R1为氢或甲基；R2为环氧基或氨基；n为1-100的整数。基于组合物的总重量，硅烷改性环氧树脂的重量含量可以为0.5％-10％，优选为1％-8％。当硅烷改性环氧树脂的重量含量为0.5％以上时，与金属的粘接强度变得优异。此外，当硅烷改性环氧树脂的重量含量为10％以下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，包含聚芳硫醚和式1所示的硅烷改性环氧树脂，其中释气量为300ppm以下：[式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.09 KR 10-2015-00197481.一种树脂组合物，包含聚芳硫醚和式1所示的硅烷改性环氧树脂，其中释气量为300ppm以下：[式1]其中，R1为氢或C1-6烷基；R2选自环氧基、氨基、巯基、乙烯基及其组合；和n为0-100的整数。2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，基于所述组合物的总重量，所述硅烷改性环氧树脂的重量含量为0.5％-10％。3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，进一步包含选自弹性体、填料、减震剂、粘接性增强剂、稳定剂、颜料及其组合中的组分。4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述弹性体为选自聚氯乙烯弹性体、聚烯烃弹性体、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体、聚酰胺弹性体、聚丁二烯弹性体、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸酯的三元共聚物及其...

【专利技术属性】
技术研发人员：安秉佑，辛钟昱，吴亨根，金亥里，
申请(专利权)人：英驰株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR