本发明专利技术涉及一种树脂组合物以及通过对该树脂组合物进行模塑而制造的模塑制品，该树脂组合物包括：氯含量为300ppm以下的聚亚芳基硫醚、巯基硅烷偶联剂、耐水解添加剂和填料。根据本发明专利技术的树脂组合物可用于制造需要耐久性和耐水解性的各种模塑制品，特别地可用于汽车冷却液系统的部件。
Polyarylene sulfide resin compositions with excellent hydrolysis resistance
The invention relates to a resin composition and a moulding product manufactured by moulding the resin composition, which comprises polyarylene sulfide with chlorine content less than 300 ppm, mercaptosilane coupling agent, hydrolysis resistant additive and filler. The resin composition according to the invention can be used for manufacturing various moulding products requiring durability and hydrolysis resistance, in particular for components of automotive coolant system.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有优异的耐水解性的聚亚芳基硫醚树脂组合物
本专利技术涉及一种聚亚芳基硫醚树脂组合物，其具有优异的耐水解性，因此适用于汽车冷却液系统的部件。
技术介绍
聚亚芳基硫醚(也称为PAS)是一种具有代表性的工程塑料，目前由于其高耐热性、耐化学性、阻燃性及电绝缘性，使其在高温和腐蚀环境中使用的电子产品应用中的需求量增加。聚苯硫醚(也称为“PPS”)是唯一市售的聚亚芳基硫醚。由于其优异的机械性能、电气性能和热性能以及耐化学性，PPS被广泛用于汽车设备和电气或电子设备的外壳或主要部件中。广泛用于商业生产PPS的方法是Macallum法，该法通过在N-甲基吡咯烷酮等极性有机溶剂中的对二氯苯(以下简称为“pDCB”)和硫化钠的溶液聚合生产PPS。然而，当通过Macallum法生产PPS时，使用了硫化钠等的溶液聚合可以产生盐形式的副产物(如NaCl)。由于这些盐形式的副产物会损害电子部件的性能，因此，需要额外的洗涤或干燥工序等以除去副产物和残留的有机溶剂(参见美国专利2,513,188和2,583,941)。为了解决上述问题，已经提出了通过使含有二碘代芳族化合物和单质硫的反应物熔融聚合来制备PAS的方法。由于这种方法在制备PAS的过程中既不产生盐形式的副产物也不使用有机溶剂，因此不需要任何单独的工序来除去这些副产物或有机溶剂(参见韩国专利2011-0102226)。同时，PPS表现出优异的耐化学性，特别是对溶液浸渍的耐久性，因此，它可用于发动机部件，特别是冷却液、油泵部件等。但是，由于汽车发动机的部件与驾驶员的安全性有关，因此提高其耐久性至关重要。特别是由于发动机冷却液部件与冷却液直接接触，因此需要提高其长期耐久性。专利技术的公开技术问题因此，本专利技术的目的是提供一种PAS树脂组合物，其具有优异的耐水解性并且可赋予汽车冷却液(防冻液)系统等长期耐久性。本专利技术的另一个目的是提供一种通过对PAS树脂组合物进行模塑而制造的模塑制品。问题解决方案为达到上述目的，本专利技术提供一种树脂组合物，其包括：氯含量为300ppm以下的聚亚芳基硫醚、巯基硅烷偶联剂、耐水解添加剂和填料。另外，本专利技术提供通过对上述树脂组合物进行模塑而制造的模塑制品。专利技术的有益效果与常规PAS相比，根据本专利技术的树脂组合物在水接触环境中表现出改善的使用寿命，而不损害PAS特有的优异的机械性能和热性能。因此，它可广泛用于需要耐久性和耐高温水解性的各种领域。专利技术的最佳实施方式本专利技术提供一种树脂组合物，其包括聚亚芳基硫醚、巯基硅烷偶联剂、耐水解添加剂和填料。聚亚芳基硫醚的氯含量为300ppm以下。具体地，聚亚芳基硫醚的氯含量为可以为200ppm以下、100ppm以下或50ppm以下。基于组合物的总重量，聚亚芳基硫醚可以以15-70wt％，特别是20-65wt％的量包含在树脂组合物中。如果聚亚芳基硫醚的含量为15wt％以上，则制成品的机械强度(如拉伸强度)不会降低；当其含量为70wt％以下时，则制成品的机械强度变得优异。聚亚芳基硫醚包括亚芳基硫醚重复单元和亚芳基二硫醚重复单元，例如，亚芳基硫醚重复单元与亚芳基二硫醚重复单元的重量比可以为1:0.0001-1:0.05，或1:0.001-1:0.01。由于本专利技术中使用的聚亚芳基硫醚包括如上所述的亚芳基二硫醚重复单元，因此其熔点可以低于具有相同分子量且仅由亚芳基硫醚重复单元组成的聚亚芳基硫醚的熔点，从而可以降低加工温度，并且可以改善最终制造的聚亚芳基硫醚的物理性质。聚亚芳基硫醚的数均分子量可以为3000-1000000，或10000-100000，并且多分散性(定义为重均分子量相对于数均分子量的比)可以为2.0-4.0，其表示相对窄的分散性。聚亚芳基硫醚的熔点可以为270-290℃，具体地可以为275-285℃，更具体地可以为约280℃。此外，通过旋转盘式粘度计在+20℃的熔点温度下测量的聚亚芳基硫醚的熔体粘度可以为100-5000泊，具体地可以为500-3000泊，更具体地可以为约2000泊。聚亚芳基硫醚没有特别限制，只要其满足上述物理性质即可。例如，聚亚芳基硫醚可以通过熔融聚合方法制造。此外，满足上述物理性质的聚亚芳基硫醚可以改善树脂组合物的耐水解性。具体地，聚亚芳基硫醚可以通过韩国专利2011-0102226中公开的制造方法制造，其可以包括以下步骤：(a)使包括二碘代芳族化合物和硫化合物的反应物进行聚合；和(b)在聚合步骤中，基于反应物中所含的100重量份的硫化合物，进一步加入0.1-20重量份的硫化合物。二碘代芳族化合物可以是，例如，选自由二碘苯、二碘萘、二碘联苯、二碘双酚、二碘二苯甲酮及其组合组成的群，但不限于此。步骤(a)中的聚合反应条件没有特别限制，只要可以引发包括二碘代芳族化合物和硫化合物的反应物的聚合即可。例如，步骤(a)可以在升高的温度和减压的条件下进行。具体地，通过将温度为180-250℃且压力为50-450托的初始反应条件改变为270-350℃和0.001-20托的最终反应条件来进行升温和降压。反应可进行1至30小时。包括二碘代芳族化合物和硫化合物的反应物可以在聚合步骤之前进行熔融共混步骤。基于在聚合之前引入的100重量份的硫化合物，二碘代芳族化合物的用量可以为1000-2000份，或1000-17000重量份。在上述方法中，在聚合反应过程中可以如在步骤(b)中那样进一步加入硫化合物，以在聚合物中形成二硫键。这种二硫键可以连续地参与与包含在聚亚芳基硫醚中的聚合物链的硫交换反应，即一种平衡反应，从而使包含在聚亚芳基硫醚中的聚合物链具有均匀的分子量。特别地，由于硫交换反应，即平衡反应，聚亚芳基硫醚的聚合度可以是均匀的，因此，可以抑制具有过大或过小分子量的聚亚芳基硫醚聚合物链的形成。在步骤(b)中，基于反应物中所含的100重量份的硫化合物，可以进一步加入1-30重量份的聚合终止剂。聚合终止剂没有特别限制，只要其可以通过除去待制备的聚合物中包括的碘基团来终止聚合即可。具体地，聚合终止剂可选自由二苯硫醚、二苯醚、联苯(或联二苯)、二苯甲酮、二硫化二苯并噻唑、单碘代芳基化合物、苯并噻唑、苯并噻唑亚磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸酯和二苯二硫醚及其组合组成的群。巯基硅烷偶联剂可以改善树脂组合物的拉伸强度和耐水解性。具体地，巯基硅烷偶联剂可以选自由2-巯乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、2-巯乙基三丙氧基硅烷、2-巯乙基三丁氧基硅烷、2-巯乙基三仲丁氧基硅烷、3-巯丙基三异丙氧基硅烷、3-巯丙基三辛氧基硅烷、2-巯乙基三(2'-乙基己氧基)硅烷、2-巯乙基二甲氧基乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲基硅烷、3-巯丙基甲氧基二甲基硅烷、3-巯丙基二甲氧基甲巯基硅烷、3-巯丙基甲氧基二(甲巯基)硅烷、3-巯丙基甲氧基甲基甲巯基硅烷、2-巯乙基三(甲巯基)硅烷、2-巯乙基三(异丙基巯基)硅烷、3-巯丙基三丁巯基硅烷、3-巯丙基三(辛基巯基)硅烷、3-巯丙基环己氧基二甲基硅烷、4-巯丁基三甲氧基硅烷、3-巯环己基三甲氧基硅烷、3-巯环己基三乙氧基硅烷、12-巯基十二烷基三甲氧基硅烷、18-巯基十八烷基三甲氧基硅烷、18-巯基十八烷基甲氧基二甲基硅烷、2-巯乙基三丙氧基硅烷、3-巯丙基三丙氧基硅烷、本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其包括：氯含量为300ppm以下的聚亚芳基硫醚、巯基硅烷偶联剂、耐水解添加剂和填料。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.26 KR 10-2016-00510801.一种树脂组合物，其包括：氯含量为300ppm以下的聚亚芳基硫醚、巯基硅烷偶联剂、耐水解添加剂和填料。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述聚亚芳基硫醚包括亚芳基硫醚重复单元和亚芳基二硫醚重复单元，所述亚芳基硫醚重复单元和所述亚芳基二硫醚重复单元的重量比为1:0.0001-0.05。3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述巯基硅烷偶联剂选自由3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯环己基三甲氧基硅烷、3-巯环己基三乙氧基硅烷、3-巯丙基二甲氧基硅烷、3-巯丙基二乙氧基硅烷及其组合组成的群。4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述耐水解添加剂选自由官能化环氧树脂、聚碳化二亚胺、对苯二异氰酸酯及其组合组成的群。5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中所述填料选自由玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、玻璃珠、玻璃鳞片、滑石、碳酸钙、颜料及其组合组成的群。6.根据权利要求5所述的树脂组合物，其中所述填料选自由玻璃纤维、碳酸钙、颜料及其组合组成的群。7.根据权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员：郑明旭，辛锺昱，
申请(专利权)人：英驰株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR
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