对金属具有优异粘附性的聚芳硫醚组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种具有少量的释气及优良的白度、耐酸性和金属粘附性的聚芳硫醚组合物。本发明专利技术的聚芳硫醚组合物展现出少量的释气及优良的白度、耐酸性和金属粘附性，且可以作为制造对成型精度有要求的产品的树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】对金属具有优异粘附性的聚芳硫醚组合物
本专利技术涉及一种具有少量的释气及优异的白度、耐酸性和金属粘附性的聚芳硫醚组合物。
技术介绍
目前，聚芳硫醚(以下称作“PAS”)作为一种典型的工程塑料，由于其较高的耐热性、耐化学性、阻燃性和电绝缘性而在高温和腐蚀环境中使用的产品和各种电子商品中存在日益增长的需求。聚苯硫醚(以下简称“PPS”)是唯一市售的聚芳硫醚。PPS因其优异的机械、电、热性能和耐化学性而广泛用于汽车装备、电气或电子设备的壳体或主要零件中。广泛用于PPS商业生产的方法是在诸如N-甲基吡咯烷酮的极性有机溶剂中对作为原料的对二氯苯(以下称作“pDCB”)和硫化钠进行溶液聚合，这被称为麦卡隆工艺(Macallumprocess)。然而，当PPS通过麦卡隆工艺生产时，使用硫化钠等的溶液聚合工艺可以产生盐形式的副产物(例如，NaCl)。由于盐形式的副产物可能损害电子零件的性能，因此需要额外的洗涤或干燥工艺等以除去副产物和残留的有机溶剂(参见美国专利2,513,188和2,583,941)。为了解决上述问题，提出了一种通过含二碘代芳香族化合物和元素硫的反应物的熔融聚合来制备诸如PPS的PAS的方法。由于该方法在制备PAS过程中不产生盐形式的副产物，并且不使用有机溶剂，因此不需要单独的工艺来除去副产物或有机溶剂。同时，传统的PPS具有与金属粘附性差的问题，这是由于在注塑流动前沿产生的大量释气(ougas)(即低分子量的低聚物)，这在PPS粘附到金属上时阻碍了微孔被填充，从而降低了金属粘附性。作为改善PPS的金属粘附性的一种替代方案，已经提出了一种通过将PPS与含有极性基团和增容剂的聚烯烃进行混合而制得的树脂组合物。然而，已经发现使用这种低聚物(例如含这样的增容剂或极性基团的聚烯烃)降低了PPS的机械性能或减弱了其热特性。
技术实现思路
技术问题因此，需要开发一种具有优异的金属粘附性的PAS组合物，且在流动前沿中具有减少的释气量(这是传统金属粘附塑料中的一个潜在问题)，并且具有少量的诸如氯的副产物。本专利技术的一个目的是提供一种具有优异的白度、耐酸性和金属粘附性，以及在流动前沿中产生少量释气的树脂组合物。此外，本专利技术的另一个目的是提供一种由所述树脂组合物进行铸造成型制造的模塑制品。解决问题的技术手段为达到上述目的，本专利技术提供了一种树脂组合物，包括聚芳硫醚和聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯，所述聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯包括式1表示的重复单元，其中，释气量为300ppm或更少：[式1]此外，本专利技术还提供了一种由上述树脂组合物进行铸造成型制造的模塑制品。本专利技术的有益效果本专利技术的树脂组合物具有优异的金属粘附性能，而不降低PAS专有的优异机械性能和热性能，具有少量的释气。因此，各种应用都是可能的，包括通过嵌件注塑成型而一体化的电子零件到汽车零件。此外，所述树脂组合物包含少量盐形式的副产物，并且不会降低电子产品的性能，并且可以用作便携式电话(acellularphone)或笔记本电脑的内部材料而不会降低电子产品的性能。此外，所述树脂组合物即使在酸处理后也可以达到较高的白度，并且除了用作内部材料外还可以作为外部材料应用。附图说明图1为表示使用本专利技术的树脂组合物制造用于测试对金属的粘附强度的试样的局部工序的示意图。实施本专利技术的最佳方式本专利技术提供了一种树脂组合物，包括聚芳硫醚和聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯，所述聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯包括式1表示的重复单元：[式1]本专利技术的树脂组合物具有300ppm或更少的少量释气，并且可以获得优异的金属粘附性能。具体地，所述树脂组合物具有150-300ppm的释气量。所述树脂组合物的氯含量为300ppm或更少，并包括少量盐形式的副产物，从而不会降低电子产品的性能。特别地，所述树脂组合物的氯含量为200ppm或更少，100ppm或更少，例如，大于0至小于或等于100ppm，更特别地，为50ppm或更少。根据ISO527测得的所述树脂组合物的抗拉强度值为80MPa或更高，特别地为80-150MPa。根据ASTMD3163测得的所述树脂组合物的金属粘附强度值为60MPa或更高，特别地为60-80MPa。此外，根据D65光源的包含镜面反射分量(specularcomponent-included，SCI)模式测得的所述树脂组合物的L值为89或更高，特别地为90-93。L值越高，白度越好。根据ASTMD3163测得的所述树脂组合物在阳极氧化后的金属粘附强度值为55MPa或更高，特别地为55-80MPa。根据D65光源的SCI模式测得的所述树脂组合物在通过使用酸的化学方法进行阳极氧化后的L值为88或更高，特别地为88-93。以下，将对本专利技术进行详细说明。本专利技术的树脂组合物包括聚芳硫醚。所述聚芳硫醚包括与其主链键合的碘和游离碘，特别地，与主链键合的碘和游离碘的量可以为10-10,000ppm。与主链键合的碘和游离碘的量可以通过在高温下热处理聚芳硫醚样品及使用离子色谱法定量来测量。游离碘是在聚合二碘代芳香族化合物和硫元素的过程中产生的，且包括碘分子、碘离子、碘自由基等，一般保持与最终产生的聚芳硫醚相化学分离的状态。聚芳硫醚可以通过对包含二碘代芳香族化合物和硫元素的反应物进行熔融聚合来制备。能在该聚合反应中使用的二碘代芳香族化合物可以为选自二碘苯(DIB)、二碘萘、二碘联苯、二碘双酚和二碘二苯甲酮构成的组中的至少一种，但本专利技术一实施方式不限于此。此外，二碘代芳香族化合物可以包括其中被取代基烷基或砜基取代的二碘代芳香族化合物，或芳香基中含有诸如氧和氮的原子的二碘代芳香族化合物。进一步地，二碘代芳香族化合物可以根据碘元素的键合位置具有二碘化物的各种异构体，且其中碘在对位键合的化合物，例如，对二碘苯、2,6-二碘萘和4,4'-二碘联苯更为合适。与二碘代芳香族化合物反应的硫元素的形式没有特别限制。硫元素通常以环八硫(S8)的形式存在，其中8个原子在室温下连接。如果不是此形式，仍可以使用市售的固体或液体形式的硫磺而无特别限制。此外，二碘代芳香族化合物和反应物的混合物可进一步包含聚合引发剂、稳定剂或其混合物。聚合引发剂可包括选自1,3-二碘-4-硝基苯、巯基苯并噻唑、2，2'-二硫代苯并噻唑、环己基苯并噻唑次磺酰胺和丁基苯并噻唑次磺酰胺构成的组中的至少一种，但不限于此。稳定剂可以不受任何限制地使用，只要它是树脂聚合反应中常用的稳定剂即可。同时，在熔融聚合过程中，可以加入聚合猝灭剂。对聚合猝灭剂没有特别限制，只要其可以除去聚合的聚合物中包含的碘基团以停止聚合即可。具体地，聚合猝灭剂可以是选自二苯硫醚、二苯醚、二苯基二苯甲酮、二苯并噻唑二硫化物、单碘芳基化合物、苯并噻唑、苯并噻唑次磺酰胺、秋兰姆类(thiurams)和二硫代氨基甲酸酯构成的组中的至少一种。更具体地，聚合猝灭剂可以是选自碘联苯、碘苯酚、碘苯胺、碘代二苯甲酮、2-巯基苯并噻唑、2,2'-二硫代双苯并噻唑、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2-吗啉代硫代苯并噻唑、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、二甲基二硫代氨基甲酸锌，二乙基二硫代氨基甲酸锌和二苯二硫醚构成的组中的至少一种。聚合猝灭剂的注入点可以考虑目标聚芳本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，其特征在于，包括聚芳硫醚和聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯，所述聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯包括式1表示的重复单元，其中，所述树脂组合物的释气量为300ppm或更少：[式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.15 KR 10-2016-00171331.一种树脂组合物，其特征在于，包括聚芳硫醚和聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯，所述聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯包括式1表示的重复单元，其中，所述树脂组合物的释气量为300ppm或更少：[式1]2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，基于100重量份的所述聚芳硫醚，所述聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯的含量为0.5-50重量份。3.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯的重均分子量为10000-200000。4.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚芳硫醚包括与其主链键合的碘或游离碘，所述与其主链键合的碘或所述游离碘的量为10-10000ppm。5.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述聚芳硫醚包括含量为300ppm或更低的氯。6.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包括选自苯氧基树脂、弹性体、填料、减震剂、粘附性增强剂、稳定剂、颜料、增塑剂、润滑剂和成核剂中的至少一种组分。7.如权利要求6所述的树脂组合物，其特征在于，所述苯氧基树脂的重均分子量为10000-250000，玻璃化转变温度为50-130℃。8.如权利要求6所述的树脂组合物，其特征在于，所述苯氧基树脂由式2表示：[式2]其中，n为100-900的整数。9.如权利要求6所述的树脂组合物，其特征在于，所述弹性体选自聚氯乙烯类弹性体、聚烯烃类弹性体、聚氨酯类弹性体、聚酯类弹性体、聚酰胺类弹性体、聚丁二烯类弹性体，以及甲基丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：金亥里，辛钟昱，郑明旭，安秉佑，吴亨根，
申请(专利权)人：英驰株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR