聚酯树脂组合物及其应用制造技术

改善了低温和高温性能的聚酯组合物，该组合物是混合１００份（重量）的混合物而制备的，该混合物包括（Ａ）６０－９９份（重量）结晶热塑性聚酯树脂和（Ｂ）１－４０份（重量）聚酯弹性体，以及（Ｃ）０．０１－５份（重量）双＿＿唑啉化合物、（Ｄ）０．０１－５份（重量）下述通式（１）表示的磷化合物和（Ｅ）０．０１－５份（重量）一种或多种选自硫醚化合物和位阻酚化合物的抗氧化剂。＆其中：Ｒ－［１］和Ｒ－［２］可彼此相同或不同，分别选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和烷氧基。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酯树脂组合物及其模制品。具体地讲，本专利技术提供的这类聚酯树脂组合物低温下具有优异的韧性，在高温应用中具有改善的热稳定性和长期质量稳定性(特别是防变色性)，该树脂组合物可应用于汽车工业或电器设备的连接件、电闸或继电器的制备中。聚对苯二甲酸亚烷基酯代表的结晶热塑性聚酯树脂由于具有优异的机械和电性能，优异的化学和物理性能和良好的加工性，因而作为工程塑料已经在各个领域中应用，包括汽车部件和电气及电子元件。但是，随着树脂应用的不断扩大和多样化，经常需要树脂具有增强和特定的性能。例如，更多地需要树脂好的热稳定性，特别是在高温或低温下具有长期质量稳定性。特别是，在汽车制造领域中从安全的角度出发，树脂应具有优异的机械性能，特别是在低温下的韧性如柔软性和耐冲击性，和在高温下长期应用后保持优异的物理性能。为了能满足上述的需要，已提议了一种方法，该方法包括向热塑性聚酯树脂中加入聚碳酸酯或热塑性弹性体如烯烃聚合物或橡胶聚合物，同时使用环氧树脂或聚碳化二亚胺。但是，因为这样制得的聚酯树脂组合物含有弹性体和上述的添加剂，虽然树脂组合物的机械性能有所改善，可是由于相容性差而造成表面剥离，并且高温下长期应用后出现变色，因而大大限制了它的应用。为了克服这些问题，也已有建议加入稳定剂如特定的酚、胺、磷酸酯或亚磷酸酯化合物。虽然加入稳定剂可在某种程度上减少了变色，但是这种作用太小以致于不能满足汽车或电气设备连接器应用需要的性能，连接器所要求的性能包括高韧性(特别是低温下)如柔软性和耐冲击性，优异的热稳定性和高温下长期质量稳定性(特别是耐变色性)。据此，迫切需要解决这些问题。鉴于上述问题，本专利技术的专利技术者进行了深入细致的研究，以得到一种聚酯树脂组合物，该组合物具有改善的热稳定性，特别是在高温下长期应用中耐变色性，而不会对接连器等等基本需要的机械性能有不利的影响，特别是韧性和模塑性，并且已经发现加入某种特定化合物可有效地达到此目的。本专利技术是在此发现的基础上实现的。也就是说，本专利技术涉及一种聚酯树脂组合物，及其模制品如连接件、电闸和继电器;该组合物由混合100份(重量)的混合物制备，该混合物包括(A)60～99份(重量)的结晶热塑性聚酯树脂，(B)1～40份(重量)聚酯弹性体，(C)0.01～5份(重量)双噁唑啉化合物，(D)0.01～5份(重量)下列通式的亚磷酸化合物， 其中R1和R2可相同或不同，分别选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和烷氧基，(E)0.01～5份(重量)一种或多种选自硫醚化合物和受阻酚化合物的抗氧剂。现将组成本专利技术组合物的组份更详细地描述如下。用于本专利技术的结晶热塑性聚酯树脂(A)是，由二元羧酸与低分子量二羟基化合物缩聚、羟基羧酸缩聚或这三种化合物缩聚而制备的一种结晶聚酯。聚酯可以是均聚物或共聚物，这两种聚合物都呈现本专利技术的效果。用于制备聚酯树脂(A)的二元羧酸的实例包括已知的二元羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二苯二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸和环己烷二羧酸以及它们的烷基、烷氧基或卤素取代的衍生物。这些二元羧酸可以酯衍生物分别使用，例如其低级醇酯(二甲酯)。此外，这些二元羧酸和它们的衍生物也可以二种或多种的混合物来使用。组成本专利技术结晶热塑性聚酯树脂(A)的二羟基化合物的实例包括二羟基化合物如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、氢醌、间苯二酚、二羟基苯、萘二醇、二羟基二苯醚、环己二醇、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷和二乙氧基化双酚A，以及它们的烷基一、烷氧基或卤素取代衍生物。这些化合物可以单独，或二种或多种的混合物使用。羟基羧酸的实例包括羟基羧酸本身如羟基苯甲酸、羟基萘甲酸和二亚苯基羟基羧酸，以及其烷基一、烷氧基或卤素取代的衍生物。此外，这些化合物的酯衍生物也可使用。按照本专利技术，可使用上述一种或多种化合物。按照本专利技术，除了上述组份外还可以使用小量的三官能度单体，从而制成有支链或交链结构的聚酯。三官能度单体包括偏苯三酸、苯三酸和苯四酸、季戊四醇和三甲醇丙烷。按照本专利技术，将上述单体组份缩聚制得的任何结晶热塑性聚酯可用作为组分(A)。虽然这样制得的结晶热塑性聚酯树脂可单独使用或它们的二种或多种混合物使用，但是较好的是使用主要含有聚对苯二甲酸亚烷基酯，最好是聚对苯二甲酸丁二酯的聚合物。用于本专利技术的聚酯弹性体(B)是共聚物，该共聚物包括聚酯硬链段和聚醚软链段，其数均分子量约为200～6000，重量比为15∶85～90∶10。组成聚酯硬链段的二元羧酸组份包括芳族二元羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和2，6-和1，5-萘二羧酸和双(对-羧基苯基)甲烷;脂环族二元羧酸如1，4-环己烷二羧酸和环戊烷二羧酸;和脂族二元羧酸如己二酸和癸二酸。鉴于机械性能和耐热性能，较好的是使用含有至少50%(摩尔)芳族二羧酸，最好是对苯二甲酸或间苯二甲酸的二元羧酸组份。组成硬链段的二元醇组份包括C2～C 脂族或脂环族二元醇如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二醇;双酚如双(对羟基)二苯、双(对羟基苯基)甲烷和双(对羟基苯基)丙烷及其混合物。特别是，较好地是使用C2～C8脂族或脂环族二元醇。组成聚酯软链段的聚烷环氧撑二醇包括聚环氧乙烷二醇、聚(1，3-和1，2-环氧丙烷)二醇、聚氧丁撑二醇、聚环氧乙烷二醇-聚环氧丙烷二醇嵌段共聚物和聚环氧乙烷二醇-聚氧丁撑二醇嵌段共聚物。特别好的是使用聚氧丁撑二醇。当然，也可以使用它们二种或多种的混合物。这些聚醚乙二醇的每种平均分子量约为200～6000。这些聚酯弹性体都可以用任意方法制备，有些可从市场购得。按照本专利技术，结晶热塑性聚酯树脂(A)与聚酯弹性体(B)的重量比为60∶40～99∶1，最好为70∶30～97∶3。当聚酯弹性体的用量大于40份(重量)时，所得树脂组合物具有较低的韧性，而当它的用量小于1份(重量)时，耐冲击性没有得到足够的改善。用于本专利技术的双噁唑啉化合物(C)是下通式所代表的化合物 其中R是二价有机基团，一个或多个氢原子可以被烷基或芳基取代。由通式(2)代表的双噁唑啉化合物(C)的具体实例包括2，2′-亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2′-亚乙基双(2-噁唑啉)、2，2′-亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2′-亚丙基双(2-噁唑啉)、2，2′-四亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2′-六亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2′-八亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2′-对-亚苯基双(2-噁唑啉)、2，2′-对-亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2′-对-亚苯基双(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2′-对-亚苯基双(4-苯基-2-噁唑啉)、2，2′-间-亚苯基双(2-噁唑啉)、2，2′-间-亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2′-间-亚苯基双(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2′-间-亚苯基双(4-苯基-2-噁唑啉)、2，2′-邻-亚苯基双(2-噁唑啉)、2，2′-亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2′-双(2-噁唑啉)、2，2′-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2′-双(4-乙基-2-噁唑啉)和2，2′-双(4-苯基-2-噁唑啉)。这些噁唑啉化合物可单独使用，或两种或多种混合物使用。在上述双噁唑啉化合物中，较好的是使用通式(2)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯树脂组合物，该组合物由１００份（重量）下列组份的混合物混合而制成的，该混合物包括（Ａ）６０－９９份（重量）结晶热塑性聚酯树脂和（Ｂ）１－４０份（重量）聚酯弹性体，以及（Ｃ）０．０１－５份（重量）双＊唑啉化合物、（Ｄ）０．０１－５份（重量）下述通式（１）代表的磷化合物：＊＊＊…（１）其中：Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］可彼此相同或不同，分别选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和烷氧基，和（Ｅ）０．０１－５份（重量）一种或多种选自硫醚化合物和位阻酚化合物的抗氧化剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：望月光辉，
申请(专利权)人：泛塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]