聚缩醛树脂组合物及其模塑制品制造技术

一种聚缩醛树脂组合物，它包括，每１００重量份的聚缩醛树脂，２－７重量份的基于具有含缩水甘油基侧链的烯烃聚合物的聚合物组合物和０．５－２．５重量份的至少一种塑性的二甲基硅氧烷聚合物。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利
本专利技术涉及聚缩醛树脂组合物，具体地说涉及主要包括聚缩醛树脂，基于含缩水甘油基侧链的烯烃聚合物的聚合物组合物和二甲基硅氧烷聚合物的一种树脂组合物；而且这一树脂组合物还含有炭黑。本专利技术也涉及通过模塑加工这些树脂组合物获得的，具有优异的耐热老化性能和抗油性，和在模塑部分不损失物理性能同时具有改进的耐磨性的一种模塑制品。相关技术的叙述聚缩醛树脂是一种具有优异的反复抗疲劳特性和耐磨性和良好平衡的机械性能的一种塑性材料，可用于许多领域，如汽车和电气和电子部件，等等。但是，聚缩醛树脂一般趋向于在高温下氧化降解，当在90-120℃的高温下反复使用时机械性能下降太快而无法保持。许多建议都是为了改进耐热老化性能(长期热稳定性)，这些例子包括添加抗氧化剂和热稳定剂，如聚酰胺和聚二碳化亚胺的方法，如US专利4,098,843和4,845,161中所述。日本专利公开平4-345649公开了具有改进的耐热老化性能和抗油性(长期耐油性)的聚缩醛树脂组合物，包括聚缩醛树脂和具有环氧基、腈基和/或噁唑基作为官能团的化合物。本专利技术人开发和建议了(日本专利申请公开平6-111711)一种改进的聚缩醛树脂组合物，它具有耐热老化性能和抗油性以及具有不降低物理性能的熔合部分，该组合物主要包括聚缩醛树脂，具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃类聚合物，和具有包含噁唑基的侧链的苯乙烯聚合物。本专利技术需要解决的问题如以上所述对聚缩醛树脂作了较大的改进。使用这些改进的聚缩醛树脂组合物的承受高负载的模塑制品，如模塑齿轮、开关、辊轴、开关机构部件、凸轮等等，有时候在工作过程中遇到磨损问题或噪音问题，因此需要对耐磨性或类似性能，摩擦特性作进一步的改进。本专利技术的目的是提供一种聚缩醛树脂组合物，它具有优异的耐热老化性能和抗油性并具有不降低物理性能的熔合部分，同时改进聚缩醛树脂的摩擦特性。本专利技术概述本专利技术涉及一种聚缩醛树脂组合物，对于每100重量份的聚缩醛树脂而言该组合物含有2-7重量份的以具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物为基础的聚合物组合物和0.5-2.5重量份的至少一种塑性的二甲基硅氧烷聚合物，以及涉及从该树脂组合物制造的模塑制品。附图的简述附图说明图1是在摩擦特性评价试验中使用的往复式摩擦损耗试验仪的示意图。详细叙述解决现有技术中的问题的措施如下。本专利技术人发现，向主要包括聚缩醛树脂，具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃类聚合物和具有包含噁唑基的侧链的苯乙烯聚合物的聚缩醛树脂组合物中加入二甲基硅氧烷聚合物将显著改进耐磨性，还发现另外再掺入炭黑将大大降低磨损率。本专利技术是每100重量份聚缩醛树脂包含2-7重量份的以具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物为基础的聚合物组合物和0.5-2.5重量份的至少一种塑性的二甲基硅氧烷聚合物的一种聚酯树脂组合物，以及从其制得的模塑制品。具体地说，本专利技术是一种树脂组合物，其中在上述组合物中(a)聚合物组合物是具有包含缩水甘油基的侧链的单一烯烃聚合物的树脂组合物；(b)聚合物组合物是100重量份的具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和50-200重量份的具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物。(c)通过对于每100重量份的上述树脂组合物(a)和(b)添加0.05-5重量份的炭黑所获得的树脂组合物和前述树脂组合物(a)、(b)和(c)中每一种的模塑制品。本专利技术的树脂组合物可以使用普通的聚缩醛树脂作为聚缩醛树脂组分，如醛类(例如甲醛，甲基的环状齐聚物，如三噁烷，四噁烷或类似物)的均聚物或共聚物，或者这些醛类与环状醚类或缩醛类如环氧乙烷、环氧丙烷、1，3-二氧戊环或类似物的共聚物。这些聚缩醛树脂主要是数均分子量为10,000-100,000、优选20,000-70,000的，端基没有加以保护的或被保护基如-OCH3、-OCF3、-OCH2OH保护的具有由-(CH2O)n-(n表示正数)和/或-(CHR-O)n-(其中R是烷基，n是正数)表示的重复单元的主链的聚合物。熔融共混物在本专利技术的树脂组合物中用作以具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物为基础的聚合物组合物，该熔融共混物是具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物或这一烯烃聚合物和具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物。具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物包括，例如，无规乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯共聚物，无规乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯三元共聚物，无规乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯三元共聚物，无规乙烯-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯三元共聚物，等等，单独使用或以两种或多种的混合物使用，但不限于这些例子。具有噁唑基的硅烷聚合物是，例如，2-乙烯基-噁唑啉和苯乙烯的共聚物，它能够容易地由众所周知的自由基共聚合反应制造。向聚缩醛树脂中引入聚合物组合物改进了其模塑制品的耐热老化性能和抗油性，但熔融共混物的使用，尤其是具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和含有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物的使用，比单独使用具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物更能进一步改进耐热老化性能。引入太少量的聚合物组合物将不能获得对耐高温热老化性能和抗油性的充分改进效果，而太大的量将影响属于聚缩醛树脂模塑制品的固有机械性能的高强度和高模量，其优选配料用量是2-7重量份/100重量份的聚缩醛树脂。如果所使用的聚合物组合物是具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物，则可以使用包括100重量份的具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和50-200重量份的具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物。如果具有噁唑基的苯乙烯聚合物的量太少，具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物颗粒不能再掺入到具有噁唑基的苯乙烯聚合物中，而是本身存在于聚缩醛树脂中，这将不仅显著降低模塑制品的熔合强度，而且因不均匀的分散而导致裂纹的形成。另一方面，如果具有噁唑基的苯乙烯聚合物的量太高，将不会有具有噁唑基的苯乙烯聚合物的热稳定作用和具有缩水甘油基的烯烃聚合物的热稳定作用的协同操作，因而很难充分地改进耐热老化性能。本专利技术的树脂组合物使用二甲基硅氧烷聚合物，由William’sPlastometer测得的塑性为1.0或1.0以上，优选1.4-1.9。太低的塑性意味着在树脂组合物的熔融捏合过程中或模塑加工过程中组合物将在捏合机或模塑机中的螺杆表面上显示出滑移现象，使得很难将特定的量填充在模具中。这些二甲基硅氧烷聚合物，一般来说，具有极高的聚合物粘度，为此很难按照普通硅油的粘度表达，这是因为该聚合物具有比通常用作润滑剂的硅氧烷聚合物的150,000cs粘度高得多的粘度。平均DPC分子量是约550,000-700,000。二甲基硅氧烷聚合物改进模塑制品的耐磨性，但是如果复合的量太少，就模塑制品的耐磨性而言将不会获得令人满意的改进；而如果量太大，不仅影响可模塑性，而且降低模塑制品的耐磨性。欲引入的二甲基硅氧烷聚合物的量是0.5-2.5重量份/每100重量份的聚缩醛树脂。将炭黑引入本专利技术的上述树脂组合物中将得到一种树脂组合物，进一步改进模塑制品的可模塑性和耐磨性。炭黑的合适引入量是0.05-0.5重量份/每100重量份的各树脂组合物。如果炭黑化合物的量太少，不会对改进模塑制品的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：篠原健一，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：