聚缩醛树脂组成物制造技术

一种聚缩醛树脂组成物，该组成物含有（Ａ）１００重量份聚缩醛树脂、（Ｂ）１～１００重量份核／壳聚合物，该核／壳聚合物由橡胶状聚合物的核和玻璃状聚合物的壳组成，并预先均匀混有０．３～５重量份（对１００重量份核／壳聚合物）用以下通式表示的饱和脂肪酸双酰胺。 通式：Ｒ↓［１］－ＣＯＮＨ－Ｒ↓［２］－ＮＨＣＯＲ↓［３］ （式中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［３］是从碳原子数１０～２２的脂肪族烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中选出的基团，可以相同也可以不同。Ｒ↓［２］是碳原子数１～１２的２价烃基）。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
专利说明聚缩醛树脂组成物 本专利技术通过聚缩醛树脂和特定的核/壳聚合物掺混，提供一种具有极优的强韧机械特性、且抗冲击性和流动性好的聚缩醛树脂组成物，以及用该组成物成型的聚缩醛树脂制铰链部件。上述铰链部件如附图说明图1所示，部件中被一次或多次施加弯曲或折叠载荷的薄壁部份称为铰链(图中1所示)。铰链的形状无特别限制，可以是片状、带状或细绳状。对铰链的厚度、长度也没有特别规定。实质上具有耐折叠功能的均包括在本专利技术说的铰链部件中。本说明书中，强韧机械特性定义为对耐受一次或多次施加的上述弯曲或折叠载荷的耐久性。先有技术众所周知，聚缩醛树脂作为具有优异的机械性能、电气性能等物理特性或耐药品性、耐热性等化学特性的工程树脂，已在极广泛的领域得到应用。然而，随着聚缩醛树脂应用领域的扩大，其材料的性质有时又要求特殊性。作为这样性质之一，有时要求开发挠曲性好的材料，即强韧机械特性好的材料。尤其是近年来，从通过减少部件数量降低成本的必要性看，希望容易而廉价地采用铰链将一些部件一体化的情况增多。而且使强韧机械特性下降的原因很多，如铰链部件在低温下使用，或结构上不能得到令人满意的铰链形状等。对实质上优异的强韧机械特性的要求更加严格。另外，在一般的电气机械、建筑等领域中，按照目的将各种材料组合使用的机会增多，因而要求进一步提高聚缩醛树脂的抗冲击性。大家知道，作为满足强韧机械特性要求的方法，是在聚缩醛树脂中添加热塑性聚氨酯等弹性体，来试图提高强韧机械特性或抗冲击性。该法中，提高强韧机械特性是可能的，但掺混弹性体易引起制品表面剥离现象，存在着制品外观严重损坏的问题。而且，热稳定性下降，制品焊缝强度和伸长率明显下降。流动性降低，使铰链的设计的自由度变小等种种问题，要求加以改善。此外近年来，铰链要求的功能增加，同时形状更加复杂，为了降低成本而轻量化、不断薄壁化。而且，为提高注射成型的产率，必须缩短成型周期，以及使用多模具成型来增加一次注射成型获得的制品数。为满足这些要求，改善材料的流动性很有必要。本专利技术的目的，是在不损害其它物理性能的条件下，提供强韧机械特性比过去更好的聚缩醛树脂组成物，以及聚缩醛树脂制铰链制品。本专利技术人对开发尽可能不损失聚缩醛树脂原有的特性，解决上述问题使之具有优异强韧机械特性、且保持韧性的聚缩醛树脂材料反复进行锐意研究，结果发现添加某特定的饱和脂肪酸双酰胺与核/壳聚合物预先均匀混合所得的混合物是有效的。即，本专利技术涉及的聚缩醛树脂组成物，由(A)与(B)掺混而成，(A)是100重量份聚缩醛树脂，(B)是1～100重量份核/壳聚合物，后者由橡胶状聚合物的核和玻璃状聚合物的壳组成、并预先均匀混有0.3～5重量份(对100重量份核/壳聚合物)、由下列通式表示的饱和脂肪酸双酰胺通式R1-CONH-R2-NHCO-R3式中，R1和R3是从碳原子数10～22的脂肪族烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中选出的烃基，可以相同也可以不同。R2是碳原子数1～12的2价的烃基。如上所述，本专利技术的树脂组成物包括(A)和(B)。(B)含有核/壳聚合物与上述饱和脂肪酸双酰胺，均匀地混合。因为它具有良好的强韧机械特性、抗冲击性和流动性，十分适合作为铰链用树脂的材料，在以前的技术中难以达到。如上所述，在核/壳聚合物中预先均匀混有特定的润滑剂(饱和脂肪酸双酰胺)，再与聚缩醛树脂掺混的本专利技术的树脂组成物显示出突出的效果，它不仅保持了聚缩醛平衡的机械物理性能，而且维持了强韧机械特性、流动性好、韧性好。用这种聚缩醛树脂组成物加工成型的铰链部件，其用途例如有汽车，电气电子、建材，杂品等领域中的各种铰链部品。具体地有汽车用接头、电器用接头等，聚缩醛树脂组合物适用于这些用途。附图的简单说明图1是用于测定强韧机械特性的试片简图。(a)(b)(c)分别表示平面图、侧面图和铰链部件的扩大图。图中数值的单位为mm。专利技术的实施方案以下对本专利技术的构成成分进行详细说明。首先，本专利技术所用的(A)聚缩醛树脂是以甲醛基(-CH2O-)为主要构成单元的高分子化合物。可以是聚缩醛均聚物，除甲醛基外还含少量其它构成单元的共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物。分子可以是线型链，也可以具有支链或交联结构。本专利技术按照ASTMD1238-89E法，在料筒温度为190℃测定的熔体指数为0.1～30g/10min，更优选是0.5～15g/10min。本专利技术用的(B)核/壳聚合物，是在具有橡胶状聚合物的核和玻璃状聚合物的壳的核/壳聚合物中，预先均匀混有0.3～5重量份(相对每100重量份核/壳聚合物)、由下列通式表示的饱和脂肪酸双酰胺的核/壳聚合物。通式R1-CONH-R2-NHCO-R3式中，R1和R3是从碳原子数10～22的脂肪族烷基、取代烷基、芳基、取代芳基中选出的烃基，可以相同也可以不同。R2是碳原子数1～12的2价的烃基。预先均匀混有本专利技术用的饱和脂肪酸双酰胺的核/壳聚合物(B)，用作其母体的核/壳聚合物是具有橡胶状聚合物的核和玻璃状聚合物壳的化合物。可用人所共知的方法制备，也可用市售品，其典型例有Rohm&Haas Co.Ltd(罗姆哈斯公司)生产的アクリ口イド KM330和KM653，吴羽化学(株)的パテリ口イド KCA-102和KCA-301，武田药品工业(株)的スタフイ口イド PO-0143和PO-0148。钟渊化学工业(株)的力ネェ-スFM，三菱人造丝(株)的トタブレンC-102，E-901，W-800，S-2001。这样的核/壳聚合物之中，优选是具有橡胶状的核和甲基丙烯酸甲酯为主要成份的玻璃状聚合物的壳的聚合物。尤其优选实质上检测不出阴离子的核/壳聚合物。使用可检出阴离子的核/壳聚合物时，在熔融混炼和注射成型时，可能促进聚缩醛的分解，不能得到所希望的强韧机械特性，而且分解过多，有时不能熔融混炼。本专利技术中所谓实质上检测不出阴离子的核/壳聚合物，是指用常规阴离子定性测试检测不出阴离子。例如其测定方法是在50ml锥形烧瓶中称取5g试样(核/壳聚合物)，加入20ml经离子交换的水，用磁力搅拌器搅拌3小时，然后把用No.5C滤纸过滤的滤液分成两份。1份加1％氯化钡水溶液0.5ml，对比观察产生的混浊(硫酸离子的定性试验)。另1份进行同样的处理，加0.1N硝酸银水溶液代替1％氯化钡水溶液。通过对比发生混浊的方法(卤离子的定性试验)可确认阴离子的存在。最好是使用完全不存在阴离子的核/壳聚合物。本专利技术使用的理想核/壳聚合物是优选在非离子型表面活性剂和能产生中性自由基的聚合引发剂存在下进行乳液聚合得到的，这样的核/壳聚合物。例如可采用特开平3-14856中的乳液聚合技术生产。乳液聚合，例如可用下列表面活性剂和聚合引发剂进行。作为非离子型表面活性剂，可以使用几乎所有广泛使用的非离子型表面活性剂。包括醚型，如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯硬脂酰醚、聚氧乙烯月桂基醚等；酯型，如聚氧乙烯 硬脂酸酯等；脱水山梨糖醇酯型，如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酯等；嵌段聚合物型，如聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等。其添加量根据表面活性剂粒子的稳定能力进行适当选择。可单独或两种以上组合使用的聚合引发剂，包括偶氮类聚合引发剂，如偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮-二异丁酸二甲酯、 2，2′-偶氮二(2-氨基丙烷)二盐酸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：福手恭之，
申请(专利权)人：塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：