耐侯性聚缩醛树脂组合物制造技术

一种耐候性聚缩醛树脂组合物，包括：（Ａ）聚缩醛树脂，（Ｂ）０．０１－５％重量（基于组合物总重量）的耐候（光）稳定剂，（Ｃ）１－４０％重量（基于组合物总重量）的丙烯酸树脂，以及（Ｄ）１－２０％重量（基于组合物总重量）的氟树脂。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有优良耐候(耐光)性的聚缩醛树脂组合物。具体地说，本专利技术提供了一种具有非常优良的耐候性、特别是在室外使用时具有优良效果的聚缩醛树脂组合物，该组合物包括一种聚缩醛树脂，一种耐天候(耐光)稳定剂，一种丙烯酸树脂和一种氟树脂，还提供了其模塑成型方法。众所周知，聚缩醛树脂最近在很多领域用作具有优良物理性质(如机械和电性能)的工程塑料。然而，随着聚缩醛的应用领域不断扩大，常常要求作为材料使用的聚缩醛树脂具有更多特殊的性质。所需特殊性质之一是进一步改善的耐候(耐光)性质。即当汽车的内部和外部设备部件和电气用具的组件长期暴露于阳光、雨水或外部大气环境中时，它们会退色，或失去表面光洁度，以至于失去表面光泽或形成表面裂纹，使其外观受到不良影响。为了克服这些缺点，已经提出一种方法，包括往聚缩醛树脂中掺入一种耐候(耐光)稳定剂，以改善该树脂的耐候(耐光)性能。然而，这种加入稳定剂的方法不一定是满意的，还需要进一步改善耐候性。虽然通过加入耐候(耐光)稳定剂和丙烯酸树脂于聚缩醛树脂中可以得到相当的效果，但当模塑件长期地暴露于阳光(紫外线)、雨水等中时，特别是在室外时，它们的表面状况(如裂纹和光泽)以及机械性能并不总是满意的。因此，常常需要具有更优良的耐候(耐光)性的聚缩醛树脂。即使增加耐候稳定剂和丙烯酸树脂的用量，耐候(耐光)性能的改善也是有限的。添加剂的量增加会损害机械和物理性能，并且在模塑操作中，还会引起脱模困难，以及粘模和模垢，这就会降低模制品的尺寸精度或损害其外观，因此就增加了清模次数。结果，降低了模塑操作效率。因此这些常规方法仍然存在缺点和问题。为了研制出一种聚缩醛树脂组合物，使其在室外使用时，通过抑制表面裂纹，能保持模塑制品的表面状态，而又尽可能地不损失聚缩醛树脂中固有的特征，申请人经过细致地研究以后，已经完成了本专利技术。于是，本专利技术提供了一种耐天候老化的聚缩醛树脂组合物，包括(A) 含量为35-97.99%重量的一种聚缩醛树脂，(B) 0.01-5%重量(基于组合物总重量)的耐候(耐光)稳定剂，(C) 1-40%重量(基于组合物总重量)的丙烯酸树脂，以及(D) 1-20%重量(基于组合物总重量)的氟树脂。本专利技术中所用的聚缩醛树脂(A)是一种含有氧亚甲基(-CH O-)作为主要结构单元的聚合物。它可以是一种聚氧亚甲基均聚物或含氧亚甲基和少量其它结构单元的共聚物、三元共聚物或嵌段共聚物。其分子不仅可以是一种直链结构，而且还可以是支链或交联结构。对其聚合度也没有具体的限制。在本专利技术所用的耐候稳定剂中，优先选用的是下列物质中的一种或多种(1)苯并三唑类，(2)二苯酮类，(3)芳香族苯甲酸酯，(4)氰基丙烯酸酯，(5)N，N′-二苯基乙二酰胺和(6)受阻胺。这些物质的实例如下(1) 苯并三唑类包括2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑，2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-3′，5′-二异戊基苯基)苯并三唑，2-〔2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基〕苯并三唑和2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑。(2) 二苯酮类包括2，4-二羟基二苯酮，2-羟基-4-甲氧基二苯酮，2-羟基-4-辛氧基二苯酮，2-羟基-4-十二烷氧基二苯酮，2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮，2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮和2-羟基-4-氧苄基二苯酮。(3)芳香族苯甲酸酯包括水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯。(4)氰基丙烯酸酯包括2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸2-乙基己酯和2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸乙酯。(5)N，N′-二苯基乙二酰胺类包括N-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰胺和N-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙氧基苯基)草酰胺。(6)受阻胺类是具有空间受阻基团的哌啶衍生物类，如4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(苯基氨甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，草酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，丙二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，己二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，对苯二甲酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氧)乙烷，六亚甲基1，6-二氨基甲酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，己二酸双(1-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯和苯-1，3，5-三甲酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯。此外，高分子量哌啶衍生物缩聚物如琥珀酸二甲酯/1-(2-羟乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物也是有效的。这些耐候(耐光)稳定剂单独使用或较好是作为其中两种或多种的混合物使用。耐候稳定剂(1)-(5)和受阻胺(6)结合使用是特别优选的。此处所用耐候(耐光)稳定剂(B)的合适的量是0.01-5%重量(基于组合物总重量)，特别好的是0.02-3%重量。当这些组分的量不足时，不能期望达到其预期效果，相反，过量时，不仅经济上不合算，而且带来一些难题，例如机械性能遭到损害，模具受到污染。本专利技术中所用的丙烯酸树脂(C)是丙烯酸及其酯类的均聚物或共聚物，这些酯类包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸正己酯和丙烯酸正辛酯，或甲基丙烯酸及其酯类的均聚物或共聚物，这些酯类包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正戊酯，和甲基丙烯酸正辛酯，或它们与苯乙烯、丙烯腈、丁二烯和异戊二烯的共聚物。其中，较好的是甲基丙烯酸甲酯的均聚物或者包含甲基丙烯酸甲酯作为主成分并包含一种甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯除外)、苯乙烯或丙烯腈链单元的共聚物。此处所用的丙烯酸树脂(C)的量为1-40%重量(基于组合物总重量)较为合适，特别好的是5-30%重量。当丙烯酸树脂(C)的量不足时，该树脂不能显示出充分的耐候(耐光)性能，特别是不能有效地防止模塑制品表面形成裂纹，相反，如果用量太大，则模塑制品的机械性能和热稳定性效果就不好。虽然将丙烯酸树脂(C)和耐候(光)稳定剂(B)结合使用可以改善耐候(光)性能，效果还是不够充分，并且上述难题(如破坏机械和物理性能和干扰模塑操作)仍未因此而得到克服。在这种情况下，本专利技术的特征在于将上述组分(A)、(B)、(C)与氟树脂(D)结合使用。四种组份(A)、(B)、(C)和(D)的结合在改进耐候(耐光)性能(特别是保持光泽和抑制裂纹的形成)方面是很有效的，而且不损害聚缩醛树脂固有的良好综合特性。可用来实现本专利技术的上述目标的氟树脂的实例包括聚四本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐候性聚缩醛树脂组合物，包括：（Ａ）一种聚缩醛树脂，（Ｂ）０．０１－５％重量（基于组合物总重量）的耐候（光）稳定剂，（Ｃ）１－４０％重量（基于组合物总重量）的丙烯酸树酯，和（Ｄ）１－２０％重量（基于组合物总重量）的氟树脂 。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：胜亦彻，
申请(专利权)人：塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]