耐天候老化的聚缩醛树脂组合物制造技术

技术编号:1628679 阅读:204 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种聚缩醛组合物,它包含(A)45-98.89%重量的聚缩醛、(B)0.01-5%重量的天候(光)稳定剂、(C)1-40%重量的丙烯酸酯树脂以及(D)0.1-10%重量的其氧化烯单元中含2-8个碳原子的氧化烯单元的聚合物,该组合物在耐天候老化性方面得到改善。(*该技术在2010年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种具有卓越的耐天候老化性的聚缩醛树脂组合物。特别是,本专利技术提供一种具有非常卓越的耐天候老化性的聚缩醛树脂组合物,它是通过将天候(光)稳定剂、丙烯酸酯树脂和一种特定的氧化烯聚合物加到聚缩醛树脂而制得的。本专利技术同时提供由这种聚缩醛树脂组合物形式的模制品。众所周知,作为具有卓越的物理性能(诸如力学和电性能)或卓越的化学性能(诸如耐化学性和耐热性)的工程塑料,聚缩醛树脂近年来被用于许多领域。然而,随着使用聚缩醛树脂领域的扩大,要求这种材料具有另外的一些独特性质。需要在或有关耐天候老化性连同这些独特性能方面有进一步的改进。特别是在其使用的环境条件诸如阳光、荧光灯、雨水及空气的影响下,汽车的内部或外部另件和电气用具的零部件易发生问题,例如褪色、表面平整度的降低(它导致其光泽的消失)、在零件表面产生龟裂而使其外观受损。为了克服这些缺点,人们业已建议,通过在其中加入种种天候(光)稳定剂来提高聚缩醛树脂的耐天候(光)老化性。然而,在其中加入稳定剂的方法并不总是令人满意的,而且要求更卓越的天候(光)稳定性。尽管通过将天候(光)稳定剂和丙烯酸酯树脂加到聚缩醛树脂中在改善其耐天候(光)老化性方面能取得一些效果,但是在室外长时间曝露于阳光(紫外线)、雨水等以后,模制品的表面状况(龟裂、光泽等)和力学性能并不总是令人满意的。因此,经常要求进一步提高其耐天候(光)老化性。甚至当仅增加天候(光)稳定剂、丙烯酸酯树脂或其他同类物的用量时,在耐天候(光)老化性方面的提高也是有限的。此外,添加剂量的增加会削弱力学性能(如拉伸强度和悬臂梁式冲击强度)。另外,在模塑时稳定剂会使脱模性变差或粘附到模具上而形成模垢,由此导致尺寸精度降低或影响模制品的外观,造成模具清洗时间的增加而降低模塑操作效率。因此传统的加工方法仍存在缺点和问题。为了进一步改善用于室外的聚缩醛树脂的天候(光)稳定性而又不丧失聚缩醛树脂的必不可少的性能,专利技术人在作了深入的研究后完成了本专利技术。在本专利技术中,聚缩醛组合物包括(A)45-98.89%重量的聚缩醛、(B)0.01-5%重量的天候(光)稳定剂、(C)1-40%重量的丙烯酸酯树脂和(D)0.1-10%重量的在其氧化烯单元中含2-8个碳原子的氧化烯单元聚合物,此组合物在耐天候老化性方面得到了改善。组合物最好含有1-10%重量的聚合物(D)。用于本专利技术的聚缩醛树脂(A)是一种含有氧亚甲基(-CH2O-)作为主要组成单元的聚合物。它可以是任何的聚氧化亚甲基均聚物和除了氧化亚甲基外尚含有少量其他组成单元的聚氧化亚甲基的共聚物、三聚物和嵌段共聚物。聚缩醛树脂(A)的分子不仅可具有线型结构,而且可具有支链结构或交联结构。对于聚缩醛树脂(A)的聚合度没有特别的限制。在适用于本专利技术的天候(光)稳定剂中,最好的是一种或多种选自(1)苯并三唑类、(2)二苯甲酮类、(3)芳族苯甲酸酯类、(4)氰基丙烯酸酯类、(5)N,N′-二苯基乙二酰胺类以及(6)受阻胺类中的化合物。它们的例子如下(1)苯并三唑类2-(2′-羟基-5′-甲苯基)-苯并三唑、2-(2′羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二异戊基苯基)苯并三唑、2-〔2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基〕苯并三唑和2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑;(2)二苯甲酮类2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮以及2-羟基-4-氧苄基二苯甲酮;(3)芳族苯甲酸酯类水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯;(4)氰基丙烯酸酯类2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸2-乙基己酯和2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯;(5)N,N′-二苯基乙二酰胺类N-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)乙二酰胺和N-(2-乙基苯基)-N′-(2-乙氧苯基)乙二酰胺。此处适用的受阻胺(6)是具有空间受阻基的哌啶衍生物,如4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、草酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、丙二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、己二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶)酯、对苯二甲酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、1,2-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷、六亚甲基-1,6-二氨基甲酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、己二酸双(1-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯以及苯-1,3,5-三羧酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯。由高分子量哌啶衍生的缩聚物例如琥珀酸二甲酯/1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩聚物也可使用。这些天候(光)稳定剂可单独使用或者最好是将两种或多种一起使用。特别是最好将天候稳定剂(1)-(5)中的一种或多种与受阻胺(6)一起使用。天候(光)稳定剂(B)的用量以整个组合物为基准计为0.01-5%重量,特别是0.02-3%重量。当稳定剂的用量不足时达不到预期的效果;反之,稳定剂过量则不经济,而且还会引起诸如力学性能变差和污染模具等问题。本专利技术适用的丙烯酸酯树脂包括丙烯酸、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯以及丙烯酸正辛酯)、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯和甲基丙烯酸正辛酯)的均聚物;它们与例如苯乙烯、丙烯腈、丁二烯或异戊二烯的共聚物。在这些聚合物中,优选使用甲基丙烯酸甲酯的均聚物以及包含作为主要组分的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯(不是甲基丙烯酸甲酯)、苯乙烯或丙烯腈的共聚物。此外丙烯酸酯树脂(C)的用量,以整个组合物为基准计,为1-40%,特别是5-30%重量。当丙烯酸酯树脂(C)的用量不足时,则其耐天候(光)老化作用不明显,特别是未显示出防止模制品表面发生龟裂的能力;相反,当其用量过量时,则对力学性能和热稳定性有不良的影响。尽管通过丙烯酸酯树脂(C)与天候(光)稳定剂(B)的合用使耐天候(光)老化性得到改善,但耐天候(光)老化性仍不够理想,并且上述问题如力学性能和可模塑性变差问题也仍未解决。因此,本专利技术的组合物之特征在于它除了含有上述的(A)、(B)和(C)组分外还含有其碳链由2-8个邻接碳原子组成的氧化烯的聚合物(D)。专利技术人已发现,(A)、(B)、(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚缩醛组合物,它包含(A)45-98.89%重量的聚缩醛、(B)0.01-5%重量的天候(光)稳定剂、(C)1-40%重量的丙烯酸酯树脂以及(D)0.1-10%重量的其氧化烯单元中含有2-8个碳原子的氧化烯单元的聚合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:胜亦彻
申请(专利权)人:塑料株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

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