一种二价铜催化制备有机硅化合物及β‑羟基化合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种二价铜催化制备有机硅化合物及β‑羟基化合物的方法。具体内容为：以二价铜盐为催化剂、吡啶基化合物为配体、联硼酸频那醇二甲基硅试剂为硅试剂、纯水为溶剂，分别针对含有不同取代基团的α,β‑不饱和羰基化合物进行硅加成反应得有机硅化合物，进一步可在不对有机硅化合物进行分离提纯的基础上直接加入溴化钾和过乙酸，氧化得到β‑羟基化合物。本发明专利技术的优点为：简单易行，原料来源丰富，成本较低，易于推广；催化剂用量少，反应产率高；反应条件温和，以纯水为溶剂，在室温下进行，简便易操作；应用性广，可用于各种不同类型α,β‑不饱和羰基化合物的硅加成；具有“一锅法”的特点，生产效率高。

A method of two valent copper catalyzed preparation of organosilicon compounds and beta hydroxy compounds

The invention relates to a method of two valent copper catalyzed preparation of organosilicon compounds and beta hydroxy compounds. The specific contents are as follows: two valent copper salt as catalyst, pyridine ligands, boric acid pinacol two methyl silicon reagents as silica reagent, water as solvent, respectively for containing different substituents of alpha, beta unsaturated carbonyl compounds silicon addition reaction of organosilicon compounds, further purification on the basis of directly adding potassium bromide and peracetic acid are not organosilicon compounds, oxidation of beta hydroxy compounds. The advantages of the invention are: simple, rich source of raw materials, low cost, easy popularization; low catalyst consumption, high reaction yield; mild reaction conditions, using pure water as solvent at room temperature, which is simple and easy to operate; wide application, can be used for a variety of different types of alpha, beta unsaturated carbonyl compounds silicon addition; characteristic of \one pot\, the production efficiency is high.

【技术实现步骤摘要】
一种二价铜催化制备有机硅化合物及β-羟基化合物的方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种二价铜催化制备有机硅化合物及β-羟基化合物的方法。
技术介绍
有机硅化合物是一类重要的中间体，广泛应用于天然产物与药物分子的合成中，因为C-Si键比较稳定可以作为合成过程中的保护基团，不会发生分解或副反应。相较于传统所报道的使用强碱的制备方法，在催化剂作用下，对不饱和羰基化合物直接硅加成的策略更为直接和有效，近年来获得广泛关注。文献中所使用的催化剂为Pd,Rh等，但是这些报道中多使用贵金属和大量昂贵的硅试剂，成本高不适用于实际生产。此外，文献中也有使用一价铜和氮卡宾配体的方法，虽然反应的活性有所提高，但是操作过程复杂，需要强碱(叔丁醇钾等)、低温(-78℃)，严格无水等苛刻条件，这些都极大的限制了此类方法在实际生产中的应用。因此，发展一种简便易操作、条件温和、成本低廉，以直接硅加成策略制备有机硅化合物的绿色环保的新方法是十分迫切需要的。有机硅化合物向β-羟基化合物的转化是有机硅化合物的一类重要应用，因为β-羟基结构广泛存在于天然产物结构之中，因此若能采用“一锅法”的策略，首先实现底物的硅加成本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二价铜催化制备有机硅化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤:A.在反应容器中加入二价铜盐、吡啶基配体L及水，室温下充分搅拌得混合液，其中二价铜盐与水的用量之比为0.008‑0.012mmol:2mL，吡啶基配体L与水的用量之比为0.010‑0.014mmol：2mL；B.向A中的混合液中加入α,β‑不饱和羰基化合物I和联硼酸频那醇二甲基苯基硅试剂，其中α,β‑不饱和羰基化合物I与水的用量之比为0.15‑0.25mmol：2mL，联硼酸频那醇二甲基苯基硅试剂与α,β‑不饱和羰基化合物I的物质的量之比为1.0‑2.0：1；C.室温下搅拌反应，反应时间为10‑14h；D.反应结束后，分离提纯，即...

【技术特征摘要】
1.一种二价铜催化制备有机硅化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤:A.在反应容器中加入二价铜盐、吡啶基配体L及水，室温下充分搅拌得混合液，其中二价铜盐与水的用量之比为0.008-0.012mmol:2mL，吡啶基配体L与水的用量之比为0.010-0.014mmol：2mL；B.向A中的混合液中加入α,β-不饱和羰基化合物I和联硼酸频那醇二甲基苯基硅试剂，其中α,β-不饱和羰基化合物I与水的用量之比为0.15-0.25mmol：2mL，联硼酸频那醇二甲基苯基硅试剂与α,β-不饱和羰基化合物I的物质的量之比为1.0-2.0：1；C.室温下搅拌反应，反应时间为10-14h；D.反应结束后，分离提纯，即得有机硅化合物II；化学反应方程式如下：其中R1为苯酮基、对甲氧基苯酮基、对氟苯酮基、乙酰基、甲酯基、乙酯基或氰基；R2为苯基、对甲基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、对甲氧基苯基、甲基或叔丁基。2.根据权利要求1所述的一种二价铜催化制备有机硅化合物的方法，其特征在于，所述二价铜盐为氢氧化铜、氧化铜、氰化铜、硫酸铜、氯化铜、氟化铜、溴化铜和碱式碳酸铜中的至少一种。3.根据权利要求2所述的一种二价铜催化制备有机硅化合物的方法，其特征在于，所述二价铜盐为碱式碳酸铜。4.根据权利要求1所述的一种二价铜催化制备有机硅化合物的方法，其特征在于，所述吡啶基配体L为包含吡啶基的如下化合物L1、L2、L3和L4中的至少一种：5.根据权利要求1所述的一种二价铜催化制备有机硅化合物的方法，其特征在于，所述联硼酸频那醇二甲基苯基硅试剂与α,β-不饱和羰基化合物I的物质的量之比为1.2：1。6.根据权利要求1至5任一项所述的一种二价铜催化制备有机硅化合物的方法，其特征在于，分离提纯的具体步骤为：反应结束后，过滤并以乙酸乙酯洗涤，再以乙酸乙酯萃取，分离出有机相后，用无水硫酸钠干燥，过...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱磊，汪连生，李博解，肖祖峰，王伟，魏鹏任，
申请(专利权)人：湖北工程学院，
类型：发明
国别省市：湖北,42