稳定性组合物Ⅱ制造技术

本发明专利技术涉及包含３－芳基丙烯酸酯、位阻单体胺、位阻酚、苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯和／或亚膦酸酯的稳定性组合物。本发明专利技术的稳定性组合物尤其适于稳定热塑性聚氨酯以防光、氧和热的损害。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种稳定剂组合物，还涉及其在暴露于光、氧和热时稳定非活性有机材料的用途。已知非活性有机材料，尤其是塑料和油漆的机械、化学和/或美学性能因暴露于光、氧和热而受损。这种损害通常表现为材料泛黄、变色、开裂或变脆。稳定剂或稳定剂组合物用来给予令人满意的保护以使有机材料免受光、氧和热的损害。EP 0 791 032公开了某些3-芳基丙烯酸酯作为非活性有机材料的稳定剂(包括光稳定剂)的用途。3-芳基丙烯酸酯可以与位阻胺或位阻酚结合使用。EP 0 263 524涉及用于稳定塑料且由苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯或亚膦酸酯制备的稳定剂混合物且该稳定剂混合物合适的话还可以包含其他稳定剂。DE-A-4405670涉及用于稳定有机材料且由苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯或亚膦酸酯以及胺制备的稳定剂混合物。DE 199 48 117公开了包含3-芳基丙烯酸酯、位阻胺、苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的稳定剂组合物。这些稳定剂组合物所具有的不令人满意的因素通常是保护作用的持续时间短。本专利技术的目的是提供一种稳定剂组合物，其以高水平提供持续时间长的保护作用(尤其是对光泽度保留以及对光、氧和热的暴露而言)。希望该稳定剂组合物对稳定聚氨酯特别有效。我们发现该目的通过包含如下组分的稳定剂组合物实现A)至少一种式I的3-芳基丙烯酸酯 其中Ar为还可以带有1、2或3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基、苯氧基、氨基、单-或二-(C1-C4烷基)氨基、卤素或硝基的取代基或可以带有亚甲二氧基的芳基，R1为C1-C20烷基、C2-C20链烯基或C3-C8环烷基，合适的话被至多3个选自卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羟基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代，R2和R3为氢或C1-C4烷基，B)至少一种式II的胺 其中R4和R5相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C12烷氧基，和n为2-10的整数，C)至少一种式III的酚 其中R6为C1-C20烷氧羰基-C1-C6烷基，D)至少一种式IV的苯并二氢吡喃衍生物 其中R7为下式的基团 (C7-C30烷基)，-CH2CH2-S-(C1-C30烷基)，或 和E)至少一种有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯。在室温下，本专利技术的稳定剂组合物通常为粘稠液体，因此其易于掺入待稳定材料中并在其中均匀分布。还发现本专利技术的稳定剂组合物在暴露于光、氧和热时所提供的保护作用高于由该稳定剂组合物的各组分的贡献所预期的保护作用。因此，由本专利技术稳定剂组合物提供的充分保护作用基于各组分的协同效应。作为组分A)，本专利技术的稳定剂组合物包括式I的3-芳基丙烯酸酯 式I中Ar的实例为苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻乙基苯基、间乙基苯基、对乙基苯基、邻丙基苯基、间丙基苯基、对丙基苯基、间枯基、对枯基、邻丁基苯基、间丁基苯基、对丁基苯基、间异丁基苯基、对异丁基苯基、间仲丁基苯基、对仲丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻乙氧基苯基、间乙氧基苯基、对乙氧基苯基、邻丙氧基苯基、间丙氧基苯基、对丙氧基苯基、间异丙氧基苯基、对异丙氧基苯基、邻丁氧基苯基、间丁氧基苯基、对丁氧基苯基、间异丁氧基苯基、对异丁氧基苯基、间仲丁氧基苯基、对仲丁氧基苯基、间叔丁氧基苯基、对叔丁氧基苯基、2，3-二甲氧基苯基、2，4-二甲氧基苯基、2，5-二甲氧基苯基、2，6-二甲氧基苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，5-二甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、2，3-二羟基苯基、2，4-二羟基苯基、2，5-二羟基苯基、2，6-二羟基苯基、3，4-二羟基苯基、3，5-二羟基苯基、3-羟基-4-甲氧基苯基、间苯氧基苯基、对苯氧基苯基、邻氨基苯基、间氨基苯基、对氨基苯基、邻-(N-甲基氨基)苯基、间-(N-甲基氨基)苯基、对-(N-甲基氨基)苯基、邻-(N，N-二甲基氨基)苯基、间-(N，N-二甲基氨基)苯基、对-(N，N-二甲基氨基)苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、2，4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、2，3-亚甲二氧基苯基、3，4-亚甲二氧基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、α-萘基或β-萘基。特别优选C1-C4烷氧苯基，尤其是烷氧基在苯核的对位的那些。R1为直链或支化的C1-C20烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、乙壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基；或直链或支化的C2-C20链烯基，如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、油基、亚油基或亚麻基；或C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。其中优选直链或支化的C5-C16烷基，尤其是直链或支化的C8-C12烷基。特别令人感兴趣的是直链或支化的C8烷基。在环烷基中优选环戊基和环己基。所提到的基团可以被至多3个选自卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羟基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代。卤素的实例是氟、氯和溴。基团R2和R3相互独立地尤其为氢、甲基或乙基。非常特别优选的是在式I中R2为氢或甲基且R3为氢。对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯特别优选作为式I的3-芳基丙烯酸酯。作为组分B)，本专利技术的稳定剂组合物包含至少一种式II的位阻单体胺 其中R4和R5相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C12烷氧基，和n为2-10的整数，优选2-8的整数，尤其是8。R4和R5各自相互独立地为氢、直链或支化的C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基；或直链或支化的C1-C12烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、异己氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、异辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基或正十二烷氧基。其中特别合适的基团是氢、甲基以及异构的辛氧基。可以用作组分B)的化合物可以是液体至结晶的。特别合适的化合物是癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Lowilite76从GreatLakes市购；癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Lowilite77从Great Lakes市购；琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Tinuvin780 FF从Ciba-Geigy市购；癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Tinuvin123从Ciba-Geigy市购。优选使用在室温或100℃以下为液体的位阻单体胺，其实例有癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯。作为组分C)，本专利技术的稳定剂组合物包含至少一种式本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定剂组合物，包含：Ａ）至少一种式Ⅰ的３－芳基丙烯酸酯：Ａｒ－ＣＲ↑［３］＝ＣＲ↑［２］－＊－Ｏ－Ｒ↑［１］（Ⅰ）其中Ａｒ为还可以带有１、２或３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、 羟基、苯氧基、氨基、单－或二－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）氨基、卤素或硝基的取代基或可以带有亚甲二氧基的芳基，Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］链烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基，合适的话被至多３ 个选自卤素、氰基、硝基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基氨基、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基的基团取代，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基， Ｂ）至少一种式Ⅱ的胺：＊＊＊（Ⅱ）其中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］相互独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基，和ｎ为２－１０的整数，Ｃ）至少一种式Ⅲ的酚：＊＊＊（ Ⅲ）其中Ｒ↑［６］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧羰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，Ｄ）至少一种式Ⅳ的苯并二氢吡喃衍生物：＊＊＊（Ⅳ）其中Ｒ↑［７］为下式的基团：－（ＣＨ↓［２］）↓［３］－＊－（Ｃ Ｈ↓［２］）↓［３］－＊－（ＣＨ↓［２］）↓［３］－＊－ＣＨ↓［３］，－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－＊－（Ｃ↓［７］－Ｃ↓［３０］烷基），－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｓ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基），或＊＊＊和　 　Ｅ）至少一种有机亚磷酸酯和／或亚膦酸酯。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：T赫丹弗德，M阿普尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]