稳定性组合物Ⅰ制造技术

本发明专利技术涉及包含３－芳基丙烯酸酯、聚合物化合物和位阻酚的稳定性组合物，所述聚合物化合物的分子量至少为２，０００且在聚合物骨架上带有具有胺官能团的侧基，其中所有位于胺氮原子α位的取代基不为氢。本发明专利技术的稳定性组合物尤其适于稳定热塑性聚氨酯以防光、氧和热的损害。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种稳定剂组合物，还涉及其在暴露于光、氧和热时稳定非活性有机材料的用途。已知非活性有机材料，尤其是塑料和油漆的机械、化学和/或美学性能因暴露于光、氧和热而受损。这种损害通常表现为材料泛黄、变色、开裂或变脆。稳定剂或稳定剂组合物用来给予令人满意的保护以使有机材料免受光、氧和热的损害。位阻胺(位阻胺光稳定剂；HALS)对塑料的光解和热分解是已知的稳定剂。特别合适的这类化合物是低聚HALS。例如，DE-A-4239437公开了某些具有四甲基哌啶基侧基的马来酰亚胺-α-烯烃共聚物，它们是有效的稳定剂。低聚HALS为固体。例如有时发现这些物质在塑料模塑组合物中的掺入和均匀分布是困难的。EP 0 791 032公开了某些3-芳基丙烯酸酯作为非活性有机材料的稳定剂(包括光稳定剂)的用途。3-芳基丙烯酸酯可以与位阻胺或位阻酚结合使用。DE 199 48 117公开了包含3-芳基丙烯酸酯、位阻胺、苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的稳定剂组合物。通常发现这些稳定剂或稳定剂组合物所具有的不令人满意的因素是与塑料的低相容性和保护作用的持续时间短。近来对不含磷的稳定剂组合物的需求也在增加。本专利技术的目的是提供新型的不含磷的稳定剂组合物，其易于掺入待稳定的材料中且可以均匀分布并以最大持续作用(尤其是对光泽度保留以及对光、氧和热的暴露而言)时间提供高度保护作用。希望该稳定剂组合物对稳定聚氨酯特别有效。我们发现该目的通过包含如下组分的稳定剂组合物实现A)至少一种式I的3-芳基丙烯酸酯 其中Ar为还可以带有1、2或3个选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基、苯氧基、氨基、单-或二-(C1-C4烷基)氨基、卤素或硝基的取代基或可以带有亚甲二氧基的芳基，R1为C1-C20烷基、C2-C20链烯基或C3-C8环烷基，合适的话被至多3个选自卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羟基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代，R2和R3为氢或C1-C4烷基，B)至少一种聚合物化合物，其分子量至少为2000且在聚合物骨架上带有具有胺官能团的侧基，其中所有位于胺氮原子α位的取代基不为氢，C)至少一种式II的酚 其中R4为C1-C20烷氧羰基-C1-C6烷基。在室温下，本专利技术的稳定剂组合物通常为粘稠液体，因此其易于掺入待稳定材料中并在其中均匀分布。还发现本专利技术的稳定剂组合物在暴露于光、氧和热时所提供的保护作用高于由该稳定剂组合物的各组分的贡献所预期的保护作用。因此，由本专利技术稳定剂组合物提供的充分保护作用基于各组分的协同效应。作为组分A)，本专利技术的稳定剂组合物包括式I的3-芳基丙烯酸酯 式I中Ar的实例为苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻乙基苯基、间乙基苯基、对乙基苯基、邻丙基苯基、间丙基苯基、对丙基苯基、间枯基、对枯基、邻丁基苯基、间丁基苯基、对丁基苯基、间异丁基苯基、对异丁基苯基、间仲丁基苯基、对仲丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻乙氧基苯基、间乙氧基苯基、对乙氧基苯基、邻丙氧基苯基、间丙氧基苯基、对丙氧基苯基、间异丙氧基苯基、对异丙氧基苯基、邻丁氧基苯基、间丁氧基苯基、对丁氧基苯基、间异丁氧基苯基、对异丁氧基苯基、间仲丁氧基苯基、对仲丁氧基苯基、间叔丁氧基苯基、对叔丁氧基苯基、2，3-二甲氧基苯基、2，4-二甲氧基苯基、2，5-二甲氧基苯基、2，6-二甲氧基苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，5-二甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、2，3-二羟基苯基、2，4-二羟基苯基、2，5-二羟基苯基、2，6-二羟基苯基、3，4-二羟基苯基、3，5-二羟基苯基、3-羟基-4-甲氧基苯基、间苯氧基苯基、对苯氧基苯基、邻氨基苯基、间氨基苯基、对氨基苯基、邻-(N-甲基氨基)苯基、间-(N-甲基氨基)苯基、对-(N-甲基氨基)苯基、邻-(N，N-二甲基氨基)苯基、间-(N，N-二甲基氨基)苯基、对-(N，N-二甲基氨基)苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、2，4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、2，3-亚甲二氧基苯基、3，4-亚甲二氧基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、α-萘基或β-萘基。特别优选C1-C4烷氧苯基，尤其是烷氧基在苯核的对位的那些。R1为直链或支化的C1-C20烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、乙壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基；或直链或支化的C2-C20链烯基，如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、油基、亚油基或亚麻基；或C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。其中优选直链或支化的C5-C16烷基，尤其是直链或支化的C8-C12烷基。特别令人感兴趣的是直链或支化的C8烷基。在环烷基中优选环戊基和环己基。所提到的基团可以被至多3个选自卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羟基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代。基团R2和R3相互独立地尤其为氢、甲基或乙基。非常特别优选的是在式I中R2为氢或甲基且R3为氢。对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯特别优选作为式I的3-芳基丙烯酸酯。作为组分B)，本专利技术的稳定剂组合物包含分子量至少为2000，尤其为2300-50000的聚合物化合物，该化合物在聚合物骨架上带有具有胺官能团的侧基，其中所有位于胺氮原子α位的取代基不为氢且例如为C1-C4烷基，尤其是甲基。因此，适合作为组分B)的化合物是由连续的重复单元组成的，其中各重复单元具有聚合物骨架部分和至少一个具有至少一个胺官能团的侧基，其中所有位于胺氮原子α位的取代基不为氢。重复单元可以具有其他侧基，例如改进与待稳定有机材料的相容性的那些。组分B)通常包括5-100个重复单元，优选6-60个重复单元。组分B)有利地为马来酸酐(共)聚合物，例如由0-90mol％C2-C30α-烯烃单元和10-100mol％马来酸酐单元组成的那些，其中一些或所有马来酸酐单元，例如大于92mol％的马来酸酐单元使用4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶或使用4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶酰亚胺化。组分B)特别优选为由式III的结构单元组成的马来酸-α-烯烃共聚物 其中至少92mol％的基团R5为式IV的四甲基哌啶基 且至多8mol％的基团R5为氢、C1-C22烷基或C5-C8环烷基，R6为C14-C28烷基，优选C16-C24烷基，尤其是C18-C22烷基，和R7为氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基或乙基，尤其是氢或甲基。基团R6优选为C14-C28烷基，优选C16-C24烷基，尤其是C18-C22烷基的混合物。具有给定碳数的烷基基于样品的共聚物分子中所有基团R6的总数的摩尔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定剂组合物，包含：　　　　Ａ）至少一种式Ⅰ的３－芳基丙烯酸酯：　　　　Ａｒ－ＣＲ↑［３］＝ＣＲ↑［２］－＊－Ｏ－Ｒ↑［１］　　（Ⅰ）　　　　其中Ａｒ为还可以带有１、２或３个选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、羟基、苯氧基、氨基、单－或二－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）氨基、卤素或硝基的取代基或可以带有亚甲二氧基的芳基，　　　　Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］链烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基，合适的话被至多３个选自卤素、氰基、硝基、氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基氨基、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基的基团取代，　　　　Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，　　　　Ｂ）至少一种聚合物化合物，其分子量至少为２０００且在聚合物骨架上带有具有胺官能团的侧基，其中所有位于胺氮原子α位的取代基不为氢，　　　　Ｃ）至少一种式Ⅱ的酚：　　　　＊＊＊　　（Ⅱ）　　　　其中Ｒ↑［４］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧羰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：T赫丹弗德，M阿普尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]