稳定性组合物II制造技术

本发明专利技术涉及包含２－氰基－３，３－二芳基丙烯酸酯、位阻单体胺、位阻酚、任选的苯并二氢吡喃衍生物和／或有机亚磷酸酯和／或亚膦酸酯的稳定性组合物。本发明专利技术的稳定性组合物尤其适于稳定热塑性聚氨酯以防光、氧和热的损害。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种稳定剂组合物，还涉及其在暴露于光、氧和热时稳定非活性有机材料的用途。已知非活性有机材料，尤其是塑料和油漆的机械、化学和/或美学性能因暴露于光、氧和热而受损。这种损害通常表现为材料泛黄、变色、开裂或变脆。稳定剂或稳定剂组合物用来给予令人满意的保护以使有机材料免受光、氧和热的损害。US 5,917,080描述了2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯作为塑料和化妆品的有效光稳定剂。EP 0263 524涉及用于稳定塑料且由苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯或亚膦酸酯制备的稳定剂混合物且该稳定剂混合物合适的话还可以包含其他稳定剂。DE-A-4405670涉及用于稳定有机材料且由苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯或亚膦酸酯以及胺制备的稳定剂混合物。DE 199 48 117公开了包含3-芳基丙烯酸酯、位阻胺、苯并二氢吡喃衍生物和有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯的稳定剂组合物。这些稳定剂或稳定剂组合物因与塑料的相容性低以及保护作用的持续时间短而通常仍不令人满意。此外，用这些已知稳定剂组合物处理的塑料具有不令人满意的色牢度和光泽度保留。本专利技术的目的是提供一种新型的稳定剂组合物，其提供持续时间长的保护作用(尤其是对色牢度和光泽度保留以及对光、氧和热的暴露而言)。希望该稳定剂组合物对稳定聚氨酯特别有效。我们发现该目的通过包含如下组分的稳定剂组合物实现A)至少一种式I的2-氰基-3，3-二芳基丙烯酸酯 其中R1为C1-C18烷基，其合适的话可以被一个或多个氧原子间隔，或为未取代或取代的C3-C8环烷基，和R2和R3相互独立地为氢、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或二(C1-C4烷基)氨基，B)至少一种式II的胺 其中R4和R5相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C12烷氧基，和n为2-10的整数，C)至少一种式III的酚 其中R6为C1-C20烷氧羰基-C1-C6烷基，D)合适的话，至少一种式IV的苯并二氢吡喃衍生物 其中R7为下式的基团 -CH2CH2-S-(C1-C30烷基)，或 和E)合适的话，至少一种有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯。在室温下，本专利技术的稳定剂组合物通常为粘稠液体，因此其易于掺入待稳定材料中并在其中均匀分布。还发现本专利技术的稳定剂组合物在暴露于光、氧和热时所提供的保护作用高于由该稳定剂组合物的各组分的贡献所预期的保护作用。因此，由本专利技术稳定剂组合物提供的充分保护作用基于各组分的协同效应。作为组分A)，本专利技术的稳定剂组合物包括式I的2-氰基-3，3-二芳基丙烯酸酯 其中R1为C1-C18烷基，其合适的话可以被一个或多个氧原子间隔，或为未取代或取代的C3-C8环烷基，和R2和R3相互独立地为氢、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或二(C1-C4烷基)氨基。式I中的R1可以为直链或支化的C1-C18烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基。其中特别优选2-乙基己基和正辛基。R1的其他优选含义是聚氧乙烯基团，如-CH2-CH2-O-CH2-CH3、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2CH3以及更长链的同系物。R1还可以为C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。其中优选C5-C8环烷基，优选环戊基、环己基、环庚基和环辛基，特别是环戊基和环己基。合适的话，R1可以被1、2或3个选自卤素(如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羟基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团取代。R2和R3相互独立地尤其为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或二(C1-C4烷基)氨基，特别优选甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或二甲氨基，尤其是氢。2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯特别优选作为式I的2-氰基-3，3-二芳基丙烯酸酯。作为组分B)，本专利技术的稳定剂组合物包含至少一种位阻单体胺。位阻胺(位阻胺光稳定剂；HALS)对塑料的光解和热分解是已知的稳定剂。适于该目的的化合物为式II的胺 其中R4和R5相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C12烷氧基，和n为2-10的整数，优选2-8的整数，尤其是8。R4和R5各自相互独立地为氢、直链或支化的C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基；或直链或支化的C1-C12烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、异己氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、异辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基或正十二烷氧基。其中特别优选的基团是氢、甲基以及异构的辛氧基。可以用作组分B)的化合物可以是液体至结晶的。特别合适的化合物是癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Lowilite76从GreatLakes市购；癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Lowilite77从Great Lakes市购；琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Tinuvin780 FF从Ciba-Geigy市购；癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，其以商品名Tinuvin123从Ciba-Geigy市购。特别是使用在室温或100℃以下为液体的位阻单体胺，其实例有癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯。作为组分C)，本专利技术的稳定剂组合物包含至少一种式III的酚 其中R6为C1-C20烷氧羰基-C1-C6烷基，优选C1-C20烷氧羰基-C1-C4烷基。特别适于该目的的化合物是C1-C20链烷醇的(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，例如3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛基酯(其以商品名Irganox1135从Ciba-Geigy市购)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯(其以商品名Irganox1076从Ciba-Geigy市购)。作为组分D)，本专利技术的稳定剂组合物任选还包含至少一种式IV的苯并二氢吡喃衍生物 其中R7为下式的基团 -CH2CH2-S-(C1-C30烷基)，或 特别适于该目的的化合物是2，5，7，8-四甲基-2-(2’-硬脂酰氧基乙基)苯并二氢吡喃(R7＝-CH2CH2-O-CO-C17H35)，尤其是α-生育酚，优选D，L-α-生育酚(R7＝-(CH2)3-CH(CH3)-(CH2)3-CH(CH3)-(CH2)3-C(CH3)2)。作为组分E)，本专利技术的稳定剂组合物任选还包含有机亚磷酸酯和/或亚膦酸酯。特别适于该目的的化合物是式V的有机亚磷酸酯 其中基团R8-R10各自为C2-C12烷基，优选C6-C11烷基，尤其是C8-C10烷基，或C6-C18芳基，优选苯基，它们可以被C1-C18烷基取代，优选被1-3个C4-C12烷基取代，或式VI的有机亚膦酸酯 或由亚磷酸酯V和亚膦酸酯VI组成的混合物。根据本专利技术可以使用的亚磷酸酯和亚膦酸酯可以为液体或结本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定剂组合物，包含：　　　　Ａ）至少一种式Ⅰ的２－氰基－３，３－二芳基丙烯酸酯：　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基，其合适的话可以被一个或多个氧原子间隔，或为未取代或取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］环烷基，和　　　　Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］相互独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基或二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基）氨基，　　　　Ｂ）至少一种式Ⅱ的胺：　　　　＊＊＊　　（Ⅱ）　　　　其中Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］相互独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基，和　　　　ｎ为２－１０的整数，　　　　Ｃ）至少一种式Ⅲ的酚：　　　　＊＊＊　　（Ⅲ）　　　　其中Ｒ↑［６］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧羰基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基，　　　　Ｄ）合适的话，至少一种式Ⅳ的苯并二氢吡喃衍生物：　　　　＊＊＊　　（Ⅳ）　　　　其中Ｒ↑［７］为下式的基团：　　　　－（ＣＨ↓［２］）↓［３］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［３］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［３］－＊Ｈ－ＣＨ↓［３］，－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－＊－（Ｃ↓［７］－Ｃ↓［３０］烷基），　　　　－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｓ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基），或　　　　＊＊＊　　　　和　　　　Ｅ）合适的话，至少一种有机亚磷酸酯和／或亚膦酸酯。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：T赫丹弗德，M阿普尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]