可固化的密封胶组合物制造技术

提供一种可固化的密封胶组合物。该组合物包括在聚合物主链内含至少一个贡献共轭二烯烃的单体单元和含硅端基的聚合物。该组合物还包括选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂／硬化剂、稳定剂及其混合物中的额外的密封胶成分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
本专利技术一般地涉及可固化的密封胶组合物。更具体地，本专利技术涉及聚(共轭二烯烃)可固化密封胶组合物。聚合物，如聚异丁烯由于固有的不透湿性用于建筑密封胶中。为了起到密封胶的作用，可固化基团通常与异丁烯单元组合，例如导致烷氧基-硅烷功能化的聚异丁烯。目前的聚异丁烯建筑密封胶常常使用两步法形成。形成聚合物主链并用反应性官能团终止。然后常常在金属催化剂存在下，使反应性官能团反应，从而导致在聚合物主链上存在可固化基团。在一个具体的实例中，通过使用烯丙基三甲基硅烷，用烯丙基终止聚合物。然后使用铂催化剂和合适的硅烷，使烯丙基氢化硅烷化。在另一方法中，反应性官能团在整个聚合物主链上分散，接着使官能团反应，在聚合物主链内形成可固化的硅氧烷基。这种两步法既昂贵，又麻烦。因此，聚异丁烯基密封胶具有数个缺点。此外，这种密封胶(i)常常制备昂贵，和(ii)常常受到相对高成本的异丁烯单体的影响。此外，它们常常限于用作两份(two-part)建筑密封胶，从而要求在使用之前立即组合密封胶与催化剂。若催化剂太快地加入到密封胶中，则可能出现过早固化，从而导致难以且无法始终一致地施加密封胶。要求最终用户混合还可能导致建筑密封胶不稳定(inconsistency)，这是由于一部分最终用户粗心所致。希望获得不那么昂贵、更有效的方法直接制备多分散度低的烷氧基硅烷功能化密封胶组合物。专利技术概述在本专利技术的一个实施方案中，提供一种可固化的密封胶组合物。该组合物包括含在聚合物主链上贡献至少共轭二烯烃的单体单元和含硅端基的聚合物。该组合物进一步包括选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物的额外可固化的密封胶成分。在本专利技术的第二个实施方案中，提供形成可固化密封胶的方法。该方法包括用多官能团取代的引发剂引发共轭二烯烃单体单元的活性聚合，并用四取代的硅基使聚合终止。在本专利技术的另一实施方案中，提供一种可固化的密封胶。该可固化的密封胶包括Mw介于约5000至60000的聚(共轭二烯烃)主链和至少一个烷氧基硅烷端基。该组合物进一步包括选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂/硬化剂、稳定剂及其混合物的额外可固化的密封胶成分。例举实施方案的详细说明本专利技术涉及可固化的密封胶，其由具有共轭二烯烃单体单元和固化基团的聚合物组成。固化基团可以是端基，从而导致遥爪聚合物组合物。本专利技术的聚合物组合物的多分散比优选小于约1.8，更优选小于约1.7，和最优选小于约1.6。多分散比用Mw对Mn之比来表示，其中比值为1表示基本上单分散的组合物。若多分散度太高，则所得密封胶可显示出差的拉伸性能和差的可操作性。“可操作性”是指当密封胶开始固化时其粘度增加时的速度。本专利技术的聚合物组合物包括具有选自C4-C8共轭二烯烃及其混合物的单体单元的聚合物主链。优选的共轭二烯烃包括1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯、2-甲基-1，3，-戊二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、苯基-1，3-丁二烯及其混合物。特别优选的共轭二烯烃是1，3-丁二烯。共轭二烯烃主链的重均分子量(Mw)优选介于约5000至60000，更优选介于约10000至35000。尽管主链优选是直链，但它可交联形成支化结构。聚合物组合物也可在聚合物主链内包括额外的单体单元。合适的额外单体单元可包括乙烯基芳烃单体、环氧乙烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯、硫代环氧乙烷、硫代环氧丙烷、硫化苯乙烯、乙醛、丙醛、异丁醛、正己醛、硫代乙醛、、硫代丙醛、硫代异丁醛、硫代正己醛、3-二甲基氧基环丁烷、3-二乙基氧基环丁烷、3-甲基乙基氧基环丁烷、3-二甲基硫代环丁烷、3-二乙基硫代环丁烷、3-甲基乙基硫代环丁烷、甲基乙基硫代酮、甲基异丙基硫代酮和二乙基硫代酮、含杂环氮的单体及其混合物。在本专利技术中使用的乙烯基芳烃单体的实例包括一种或多种苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1-α-甲基乙烯基萘、2-α-甲基乙烯基萘，及其烷基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基衍生物，其中在组合烃内碳原子总数不大于约18，及其混合物。例举的含杂环氮的单体包括含至少一个乙烯基或α-甲基乙烯基的吡啶和喹啉衍生物，如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、3-乙基-5-乙烯基吡啶、3-甲基-5-乙烯基吡啶、3，5-二乙基-4-乙烯基吡啶和类似的单和二取代的链烯基吡啶和类似的喹啉如2-乙烯基喹啉、3-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉及其混合物。在使用额外的单体单元的情况下，聚合物组合物优选包括介于约1至约99wt％贡献共轭二烯的单体单元，更优选介于约50至99wt％，和最优选介于约70至99wt％。聚合物组合物进一步包括介于约1至99wt％的额外贡献的单体单元，例如乙烯基芳烃，更优选介于约1至约50wt％，最优选介于约1至30wt％。密封胶可通过熟练技术人员已知的任何聚合技术形成。优选地，通过添加本领域已知可在二烯烃单体的聚合和/或二烯烃单体与乙烯基芳烃的共聚中可用的阴离子引发剂引发聚合。可使用多官能团锂引发剂引发优选的活性聚合反应。具有两个或多个活性引发位点的锂引发剂将引发在每一活性聚合物链上具有至少两个活性聚合位点的活性聚合。聚合物主链可具有衍生于在引发位点处残留的多官能团或双官能团锂引发剂的引发剂残基。特别优选的引发剂包括1，3-双(1-锂-1，3-二甲基戊基)苯、1，3-亚苯基双(3-甲基-1-苯基亚戊基)二锂、1，3-亚苯基双二锂、衍生于2摩尔当量仲丁基锂与1，3-二异丙烯基苯、1，3-二(1-苯基乙烯基)苯、1，3-二苯、双醚、1，4-双(1-苯基乙烯基)-1，1′-联苯和2，2′-双丙烷反应的引发剂，及其混合物。优选在适中的温度下，如介于约23℃至约70℃的那些温度下，和最优选介于约40℃至60℃下，在惰性氛围，如N2或Ar中进行聚合。将引发剂、共轭二烯烃单体和可能包括的任何额外的单体加入到聚合容器内，并引发聚合。活性聚合是优选的聚合方法，但可以考虑本领域已知的其它聚合技术。以约0.001-0.1mol引发剂/100g共轭二烯烃，更优选介于约0.0017至0.02mol引发剂/100g共轭二烯烃，最优选介于约0.0029至0.01mol引发剂/100g共轭二烯烃的用量添加引发剂。允许继续聚合直到实现基本上100％的单体转化率。可通过添加四取代的硅基使聚合终止。优选的终止剂具有下述通式 其中R1、R2、R3和R4独立地选自烃、烷氧基及其混合物。R1、R2、R3和R4中不大于三个可以是烃。R1、R2、R3和R4中至少一个优选是烷氧基。合适的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、具有最多约10个碳的烷氧基及其混合物。合适的烃基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基及其混合物。烃基可以是直链或支链，且优选是饱和的。R1、R2、R3或R4中至少一个应当能使共轭二烯烃单体的活性聚合终止。任选地使用1，2-微结构控制剂或随机改性剂以控制在聚合物组合物中贡献共轭二烯烃的单体单元，如1，3-丁二烯中的1，2-微结构。合适的改性剂包括六甲基磷酸三酰胺、N，N，N′，N′-四甲基亚乙基二胺、乙二醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化的密封胶组合物，它包括：ａ．一种聚合物，所述聚合物在其主链内包括至少一种贡献共轭二烯烃的单体单元，和所述聚合物进一步具有含硅端基；和ｂ．选自增塑剂、填料、增强剂、改性剂、固化催化剂／硬化剂、稳定剂及其混合物的其它必 要可固化的密封胶成分，其中聚合物的１，２－微结构的含量为４０－７０％，重均分子量（Ｍ↓［ｗ］）为１００００－６００００，和多分散度小于约１．８。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：八子贵之，J鲍尔顿，燕远勇，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：JP[日本]