本发明专利技术涉及在任何点具有材料厚度至少１５０μｍ的由塑料组成的模塑品，所述模塑品包含由抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料，聚甲基丙烯酸甲酯基体，包含在所述基体中的弹性体颗粒，和含氟聚合物组成的聚合物混合物，在此含氟聚合物在混合物中的比例是３０－９５重量％，和由抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物存在于具有连续材料厚度为至少１０μｍ的外层中，其特征在于，抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料由２０至７０重量％聚（甲基）丙烯酸酯基体和３０至８０重量％弹性体颗粒组成。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物。本专利技术进一步涉及由该聚合物混合物制成的膜，其生产方法和其作为表面保护膜的用途。
技术介绍
EP 0 476 942描述了一种由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物，其中在混合物中其含量可以是3至12重量％。由该聚合物混合物可生产用于聚氯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)塑料构件的表面保护膜。这样可改进其耐气候老化性。JP-OS 03 124754 A2描述了由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯和含氟聚合物组成的聚合物混合物制成的膜，其中所述含氟聚合物的比例可以是5至25重量％。WO 00/37237描述了一种用于生产膜的方法，该膜在至少一层中包含含氟聚合物和聚(甲基)丙烯酸酯。为了挤塑，所用的混合物包含10至90重量％PVDF和90至10重量％聚甲基丙烯酸甲酯，基于总体混合物的重量。DE 102 36 045 A1描述了一种用于生产具有厚度范围为20至1000μm的低取向热塑性膜的挤塑工艺。列举用于膜的合适材料还尤其包括由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物，在此其混合比例可以是10∶90至90∶10。提及了许多可能的用途，例如用作装饰膜、UV保护膜、干涂膜、光学数据载体的刮擦防护膜，以及数据载体材料，它们利用连续印刷工艺如凹版印刷、柔性版印刷、胶版印刷、数字印刷、丝网辊印刷、转移印刷工艺而印刷，和/或按照连续层压和层合工艺如膜共层压，热塑性片材和型材的层合，包覆技术，卷材涂装工艺和/或连续涂覆工艺，如水铺展性涂覆，抗菌涂覆，自清洁涂覆，抗乱写涂覆，耐刮擦涂覆，导电性涂覆，视需要结合以压花工艺而加工。作为层压品膜的厚度的一个参考值给出的是100μm。EP 1 093 911 A2描述了耐冲击性多层保护膜，其由包含由含氟聚合物和丙烯酸类聚合物组成的混合物的暴露层和在其下方的可例如由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯组成的层。EP 0 306 385 A1描述了耐冲击性聚合物混合物。这些混合物可由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成。含氟聚合物的比例低于30重量％。对于弹性体颗粒，规定了40至500nm的宽的尺寸范围。JP 59127754 A2和JP 59127755 A2描述了用于PVC-钢复合材料的耐气候老化保护膜。该保护膜由含有丙烯酸酯弹性体但不具有(甲基)丙烯酸酯基体的含氟聚合物组成。
技术实现思路
问题和解决方案现有技术中的单个现有膜和复合膜，尤其是由与抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯混合的含氟聚合物组成的那些，具有优异的性能。尤其应该提及高耐气候老化性，良好的耐化学品性，对应力开裂腐蚀的高耐性和良好的机械韧性。它们因此特别适合户外使用。但已经发现，如果膜或复合体具有至少150，200，250μm或更多的材料厚度，基本上所有的这些膜，无论作为单个膜还是复合膜，尤其在户外应用和同时出现长期作用的热负荷的情况下，都或多或少地出现非所需的脆化。这限制了该膜，例如在相对温暖的地理区域或一般地在高温环境中的应用，尤其户外应用中的应用可能性。因此，本专利技术的目的被认为是提供一种在长期热负荷之后没有出现脆化或只出现非常低的脆化的材料或模塑品，由其可制成材料厚度至少150μm或更高的单个膜和复合膜。该目的通过一种由塑料制成的具有至少150μm的材料厚度的模塑品而实现，该模塑品包含由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料，聚(甲基)丙烯酸酯基体和分布其中的弹性体颗粒，和含氟聚合物组成的聚合物混合物，在此所述含氟聚合物在混合物中的比例是30至95重量％，并且由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的所述聚合物混合物存在于具有至少10μm的连续材料厚度的外层中，其特征在于抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料由20至70重量％聚(甲基)丙烯酸酯基体和80至30重量％弹性体颗粒组成。本专利技术基于这样的认识从材料厚度约至少150μm，尤其是至少200μm或至少250μm起的由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料，聚(甲基)丙烯酸酯基体和分布其中的弹性体颗粒，和含氟聚合物组成的聚合物混合物倾向于与较薄构件相比提高的长时间脆化。该提高的长时间脆化倾向是独立于如下条件而出现无论该模塑品是否完全由该聚合物混合物组成，或无论它们是否是其中由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物存在于具有至少10μm的连续材料厚度的外层中的复合模塑品。在预期例如用作屋顶元件的暴露的单个膜方面，以及在配有由该聚合物混合物组成的保护膜的复合构件，例如汽车外部构件方面，增加的长时间脆化是一个问题。根据其性质和暴露情况，该构件可在几个月或几年之后变得不美观。因此需要降低这些构件或模塑品的长时间脆化倾向。例如在完全由该聚合物混合物组成的膜的情况下，增加的长时间脆化倾向在实验上与断裂伸长率的下降相伴出现，在60℃下储存10天之后明显低于没有10天热负荷时的值的50％。在材料厚度低于150μm或低于100μm的薄膜的情况下，没有发现该实验相关性。在此，在60℃下储存10天之后几乎没有出现断裂伸长率的相应下降。尽管这样，长时间脆化倾向的效果还发生在其中所述聚合物混合物存在于具有至少10μm的连续材料厚度的外层中的复合模塑品。该理论已得到发展完全由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物组成的具有材料厚度约至少150μm的构件或模塑品在实践中在户外气候老化过程中或实验上在60℃下储存10天的过程中，在热负荷之后在机械应力下由于其由材料厚度阻碍的物料的横向收缩而增强地倾向于过早破坏。在其中所述聚合物混合物存在于具有至少10μm的连续材料厚度的外层中的复合模塑品的情况下，该效果以类似方式出现，因为与基材的牢固接合在此以类似方式阻碍了外层中的聚合物混合物的横向收缩。在单个薄模塑品，例如膜的情况下，该效果在实践中或在实验上在60℃下储存10天的过程中都不会出现。在该认识的基础上，所要解决的问题一致地涉及由具有材料厚度至少150μm的塑料组成的模塑品，它在具有连续材料厚度至少10μm的外层中包含由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物，无论该模塑品是否完全由该聚合物混合物组成，还是它是具有由该聚合物混合物组成的薄外层的复合模塑品。该问题的解决方案涉及对由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物的混合比的选择，其中所述含氟聚合物在混合物中的比例是30至95重量％。另外，该抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料必须由20至70重量％聚(甲基)丙烯酸酯基体和30至80重量％弹性体颗粒组成。在特别的实施方案中，这些弹性体颗粒具有平均颗粒直径10至1000nm，20至600nm，30至500nm或50至150nm。这些措施整体上确保，材料厚度至少150μm的完全由该聚合物混合物组成的构件在60℃下储存10天之后具有至少150％的足够断裂伸长率。在这种情况下，在60℃下储存10天之后的断裂伸长率仍是在没有10天热负荷时的值的至少60％。这些措施还适用于材料厚度至少150μm的复合构件，其中由抗冲改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的聚合物混合物存在于具有连续材料厚本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种由塑料制成的具有至少１５０μｍ的材料厚度的模塑品，该模塑品包含由抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料，即聚（甲基）丙烯酸酯基体和分布其中的弹性体颗粒，以及含氟聚合物组成的聚合物混合物，在此所述含氟聚合物在混合物中的比例是３０至９５重量％，和由抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料和含氟聚合物组成的所述聚合物混合物存在于具有至少１０μｍ的连续材料厚度的外层中，其特征在于所述抗冲改性的聚（甲基）丙烯酸酯塑料由２０至７０重量％聚（甲基）丙烯酸酯基体和８０至３０重量％弹性体 颗粒组成。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：T阿恩特，U纳姆里奇，N多伊施，C克罗默尔，
申请(专利权)人：罗姆有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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