粒度分布窄的聚乙烯树脂制造技术

本发明专利技术涉及一种包含（Ａ）第一乙烯均聚物或共聚物组分和（Ｂ）第二乙烯均聚物或共聚物组分的聚乙烯树脂，其中（Ａ）组分的分子量比（Ｂ）组分的低，其特征在于，在最终的聚合步骤之后直接得到的聚合物树脂粉末的粒度分布ＰＳＤ↓［９５／５］等于或小于１２。此外，本发明专利技术涉及制备聚合物组合物的方法，该方法包括：（ｉ）在聚合催化剂存在下，于液相中使乙烯单体和任选另外的α－烯烃共聚单体聚合的步骤；（ｉｉ）在聚合催化剂存在下，于气相中使乙烯单体和任选另外的α－烯烃共聚单体聚合的步骤；和（ｉｉｉ）在最终的聚合步骤之后获得聚合物树脂粉末，其中所述粉末的粒度分布ＰＳＤ↓［９５／５］等于或小于１２。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种包含具有不同分子量的两种聚乙烯组分的多峰聚 乙烯树脂，其在最终的聚合步骤之后直接从反应器中得到时，具有窄 的粒度分布。而且，本专利技术涉及一种制备这种聚乙烯树脂的方法，以 及通过这一 方法获得的聚乙烯树脂。
技术介绍
在聚烯烃制备领域中已知，特别是在制备双峰或多峰组合物的聚 合方法中，反应器中聚合物粒子的粒度是一个关键特征。太多通常为 细小的小聚合物粒子可能玷污压缩机和其它设备，对(流化床)气相反应 器中的流化有负面影响，并可能引起导致团块形成的烧结效应。产物 输送也受到负面影响。EP 778 289中已经提出了这个问题的解决方案，其中描述了应使 粒度分布移向较大粒子以便避免小粒子。然而，粒度分布向较大值的 筒单移动不改变分布的宽度。由于尺寸偏离平均尺寸较多的粒子在流 化床中表现明显不同，所以粒度的较宽变化影响流化作用。具有这样 相对大(或小)的尺寸的粒子的危害是不同的反应性、冷却性能、可 能烧结等。结果是粒子具有不同的聚合物性质，大家知道的化学不均 一性。此外，由于不同熔化性质引起的物理不均一性也可能发生，例如
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于提供制备聚乙烯的方法，其中聚合物粒 子具有窄尺寸分布，从而尽可能避免小和大(与平均值相比较)的聚合物粒子都存在。因此，本专利技术提供了一种聚乙烯树脂，其包含(A) 第一乙烯均聚物或共聚物组分，和(B) 第二乙烯均聚物或共聚物组分，其中(A)组分的分子量比(B)组分的低，其特征在于，在最终的聚合 步骤之后直接得到的聚合物树脂粉末的粒度分布PSD95/5等于或小于12。粒度分布PSD95/5被定义为两种尺寸MPSm和MPSs之比，其中所 述尺寸确定为对于95.0体积(vol)。/。的在粉末中具有最小粒度的粒子， MPS95为最大粒度，即95.0voi。/o的粉末粒子的粒度等于或小于MPS95; 对于5.0vol。/o的在粉末中具有最小粒度的粒子，MPSs为最大粒度，即 5.0vol%的粉末粒子小于MPS5。因此，PSD95/5是在最终聚合步骤之后得到的树脂粒子的粒度分布 宽度的量度。PSD95/5值越小，得到的聚合物粉末的粒度分布越窄。本 专利技术实现了由小PSD95/5值表明的窄粒度分布。这意^^未着得到较少的不 合需要的太小或太大的粒子。因此，尤其改善了在反应器中聚合物粉 末的流化和最终树脂的均一性。需要强调的是，由反应器制备的产物， 实现了改进的、窄的粒度，也就是无需对粒子应用任何单独的分级步 骤。在最终的聚合步骤之后直接获得的聚合物树脂粉末优选具有等于 或小于10的粒度分布PSD95/5，更优选具有等于或小于9的粒度分布PSD95/5，更优选具有等于或小于8的粒度分布PSD95/5,并且最优选具 有等于或小于7的粒度分布PSD95/5。在进一步的优选实施方案中，该树脂粉末粒子的MPSM为2000微 米或更小，更优选为1500微米或更小，更优选为IOO(H敖米或更小， 并且最优选为600微米或更小。更进一步，该树脂粉末粒子的MPSs优选为49 4鼓米或更大，更优 选为54微米或更大。通常，在导致各组分不同(重量平均)分子量的不同聚合条件下 制备的包含至少两种聚乙烯组分的聚乙烯树脂，被称为"多峰"。前缀 "多"涉及组成组合物的不同聚合物组分的数目。因此，例如，仅由 两种组分组成的组合物称为"双t峰"。这种多峰聚乙烯的分子量分布曲线的形态，也就是以其分子量为 函数的聚合物重量分数曲线图的形状，会显示两个或多个最大值或者 与单个组分的曲线相比至少明显变宽。例如，如果在使用串联连结的反应器并在各反应器中采用不同的条件，采用连续多级法制备聚合物，在不同反应器中制备的聚合物组 分各自具有其特有的分子量分布和重量平均分子量。当记录这种聚合物的分子量分布曲线时，来自这些组分的独立曲线叠加成为全部生成 的聚合物产物的分子量分布曲线，通常得到具有两个或多个不同最大值的曲线。在于此给出本专利技术的树脂的(A)和/或(B)组分的特征的情况下，对于可以直接测量各自组分的情况，例如当该组分独立制得或在多级法 的第一步中制得时，这些值通常是有效的。然而，也可以并优选在多级法中制备基础树脂，其中例如在连续步骤中制备(A)组分和(B)组分。在这一情况下，在多级法的第二或第三 步(或更后的步骤)中制备的各组分的性质可由聚合物推断，该聚合 物通过应用与制备该组分的多级法的步骤中相同的聚合条件(例如，相 同的温度、反应物/稀释剂的分压、悬浮介质、反应时间)，并通过使用 其上不存在先前制备的聚合物的催化剂，在单一步骤中单独制备。或 者，也可以计算出在多级法的较后步骤中制备的组分的性质，例如依 照、B. Hagstr5m ， Conference on Polymer Processing (The Polymer Processing Society) ， Extended Abstracts and Final Programme , Gothenburg, August 19 to 21 ， 1997， 4:13。因此，虽然不可直接测定多级法产物，但是通过应用上述两种方 法中的一种或两种可确定这一多级法较后步骤中制备的组分的性质。 技术人员可以选择适当的方法。在本专利技术的聚乙烯树脂中，优选(A)组分的MFR2与树脂的MFR5 之比为10或更大，更优选为100或更大，并且最优选为500或更大。优选该聚乙烯树脂的(A)组分具有10g/10min或更大的MFR2,更 优选50gZ10min或更大，并且最优选100 g/10min或更大。在该聚乙烯树脂中，(A)组分优选以至少20城％的量存在，更优选 至少30wt%。此外，(A)组分优选以最高至80 Wt%的量存在于该冲对脂中，更优选最高至70 wt%。(B)组分优选以至少20 wt。/。的量存在于该树脂中，更优选至少30wt%。此外，(B)组分优选以最高至80 wt。/。的量存在于该树脂中，更优选最高至70 wt%。在本专利技术的特别优选实施方案中，该聚乙烯树脂包含最高至15 wt。/。的量的预聚物乙烯均聚物或共聚物组分，更优选最高至10 Wt。/o和 最优选最高至5 wt。/。的量的预聚物乙烯均聚物或共聚物组分。在此实施方案中，优选预聚物的量为全部聚乙烯树脂的0.01 wt% 或更多，更优选0.1 wt。/。或更多。预聚物组分是在制备(A)组分和(B)组分的步骤之前的聚合步骤中 制成的。已经发现，如果该聚乙烯树脂包含预聚物组分，则粒度分布 PSD^5更窄，并因此获得较少的不合需要的太小或太大的粒子。特别 是可以更进一步减少小粒子(细粒)的量，并因此可以得到更高的MPS5值。优选该聚乙烯树脂的(A)组分为乙烯均聚物。(A) 组分的密度优选为从915到980 kg/m3，更优选从940到980<formula>formula see original document page 9</formula>(B) 组分优选为含有一种或多种a-烯烃-共聚单体的乙烯共聚物。(B)组分和基础树脂的cx-烯烃共聚单体优选具有4至8个碳原子， 并且最优选选自l-丁烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和l-辛烯。(B)组分的密度优选为890至本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚乙烯树脂，其包含（Ａ）第一乙烯均聚物或共聚物组分，和（Ｂ）第二乙烯均聚物或共聚物组分，其中（Ａ）组分的分子量比（Ｂ）组分的低，其特征在于，在最终的聚合步骤之后直接获得的聚合物树脂粉末的粒度分布ＰＳＤ↓［９５／５］等于或小于１２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：雷姆克范玛丽昂，比尔古斯塔夫松，马茨贝克曼，埃里克范普雷特，
申请(专利权)人：北方科技有限公司，
类型：发明
国别省市：FI[芬兰]