聚乙烯树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容器制造技术

本发明专利技术提供一种柔软性、阻隔性、清洁性(低微粒性)优异，且121℃下的灭菌处理后也不会变形，可保持高透明性的聚乙烯制叠层体及使用该叠层体的医疗容器。医疗容器叠层由具有特定物性的高密度聚乙烯(A)20～80重量％、直链状低密度聚乙烯(B1)0～50重量％、乙烯类聚合物(C)5～40重量％制成的外层及内层和由高密度聚乙烯(A)10～40重量％、直链状低密度聚乙烯(B1)60～90重量％制成的中间层叠层而成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种聚乙烯树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容器。进一步详细而言，涉及一种因灭菌处理引起的容器变形或透明性的降低少、相对于水蒸气或氧等的透过的阻隔性优异，且微粒在药液中的溶出少，因此，适于输液袋或塑料安瓿这样的填充药液、血液的医疗容器的聚乙烯树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容器。
技术介绍
填充药液、血液等的医疗容器需要用于确认异物混入或因药剂配合引起的变化的透明性、可耐受灭菌处理等的耐热性、容易排出药液的柔软性、用于抑制水蒸气或氧渗入容器内导致药液等变质或品质降低的气体阻隔性以及降低微粒自容器溶出(低微粒性)。以往，虽然使用玻璃制容器作为满足这样的性能的医疗容器，但由于存在因冲击或摔落引起的容器破损、配给药液时外部气体侵入容器内引起的污染等问题，因此，开始使用耐冲击性优异、柔软且内容液容易排出的塑料制容器。作为塑料制容器，可使用软质氯乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚丙烯树脂及高压法低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯等聚乙烯系树脂。但是，软质氯乙烯树脂存在塑化剂于药液中溶出等卫生方面的问题，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的耐热性差，聚丙烯树脂的柔软性或清洁性(低微粒性)成为课题。另外，聚乙烯系树脂为了满足透明性或柔软性而降低密度时，也存在耐热性、气体阻隔性降低，进而清洁性也变差等问题。近年来，开发了一种透明性优异的通过单位点系催化剂制造的直链状聚乙烯，提出了一种通过叠层以所述直链状聚乙烯作为原料的膜来解决所述问题的方法(参照专利文献1～3)。然而，这些叠层体的透明性也不充分，且成形而成的容器的热封部等的冲击强度也不能说充分，因此，期望进行改良。另外，通过叠层由含有具有特定物性的聚乙烯系树脂的材料制成的内层和中间层及外层，得到121℃灭菌处理后也不会产生变形、褶皱、密封部的强度优异的容器(参照专利文献4)。通过该方法，在灭菌处理后也能够可靠地保持高密封强度，但无法解决灭菌处理后容器的透明性降低的问题，期望进行改良。进而，提出了一种通过在配置于外层和内层之间的中间层中配合特定量的结晶成核剂而得到具有可在124℃下灭菌的耐热性的输液袋用叠层体的方法(参照专利文献5)。然而，该方法仍然无法克服因灭菌处理导致透明性降低的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开8-309939号公报专利文献2：日本特开平7-125738号公报专利文献3：日本特开平8-244791号公报专利文献4：日本特开第3964210号公报专利文献5：日本特开2012-85742号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供一种以往的塑料制容器欠缺的耐热性、柔软性、阻隔性及清洁性(低微粒性)优异，且121℃下的灭菌处理后也不会变形，可保持高透明性的聚乙烯树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容器。用于解决课题的技术方案本专利技术人等进行了潜心研究，结果发现通过叠层由配合了特定量的具有特定物性的聚乙烯系树脂的聚乙烯树脂组合物制成的外层、内层及中间层，可解决上述问题，以至完成了本专利技术。即，本专利技术包括以下的[1]至[14]。[1]一种聚乙烯树脂组合物，其含有满足下述特性(a)～(b)的高密度聚乙烯(A)20～80重量％、满足下述特性(c)～(d)的直链状低密度聚乙烯(B1)0～50重量％及满足下述特性(e)～(h)的乙烯类聚合物(C)5～40重量％((A)、(B1)及(C)的合计为100重量％)。(a)密度为945～970kg/m3。(b)MFR为0.1～15.0g/10分钟。(c)密度为890～915kg/m3。(d)MFR为0.1～15.0g/10分钟。(e)密度为930～960kg/m3。(f)MFR为0.1～15.0g/10分钟。(g)在利用凝胶渗透色谱的分子量测定中显示2个峰，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在2.0～7.0的范围。(h)分子量分级时的Mn为10万以上的级分中，每1000个碳原子数的主链具有0.15个以上的长链支链。[2]根据上述[1]所述的聚乙烯树脂组合物，其中，高密度聚乙烯(A)除所述(a)～(b)以外，还满足下述特性(i)～(j)。(i)通过凝胶渗透色谱求出的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为3.0以下。(j)通过日本药典中规定的灼烧残渣试验法得到的残渣为0.02重量％以下。[3]根据上述[1]或[2]所述的聚乙烯树脂组合物，其中，直链状低密度聚乙烯(B1)除所述特性(c)～(d)以外，还满足下述特性(k)～(l)。(k)通过凝胶渗透色谱求出的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为3.0以下。(l)50℃下的正庚烷萃取量为1.5重量％以下。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚乙烯树脂组合物，其中，乙烯类聚合物(C)的Mw/Mn在3.0～6.0的范围，且Mn为15,000以上。[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的聚乙烯树脂组合物，其中，乙烯类聚合物(C)在分子量分级时的Mn为10万以上的成分的比例低于全部乙烯类聚合物(C)的40％。[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的聚乙烯树脂组合物，其中，含有高密度聚乙烯(A)20～70重量％、直链状低密度聚乙烯(B1)10～50重量％及乙烯类聚合物(C)5～40重量％。[7]一种叠层体，其具有外层、内层和配置在它们之间的中间层，其中，外层及内层由上述[1]～[6]中任一项所述的聚乙烯树脂组合物制成，中间层由至少含有满足所述特性(a)～(b)的高密度聚乙烯(A)10～40重量％、满足所述特性(c)～(d)的直链状低密度聚乙烯(B1)60～90重量％((A)及(B1)的合计为重量100％)的树脂组合物制成。[8]根据上述[7]所述的叠层体，其中，用于中间层的高密度聚乙烯(A)满足所述特性(a)、(b)、(i)及(j)。[9]根据上述[7]所述的叠层体，其中，用于中间层的直链状低密度聚乙烯(B1)满足所述特性(c)、(d)、(k)及(l)。[10]根据上述[7]～[9]中任一项所述的叠层体，其中，中间层由相对于所述高密度聚乙烯(A)和直链状低密度聚乙烯(B1)的合计量100重量份含有满足下述特性(m)～(n)的直链状低密度聚乙烯(B2)5～30重量份的树脂组合物制成。(m)密度为920～945kg/m3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚乙烯树脂组合物，其含有满足下述特性(a)～(b)的高密度聚乙烯(A)20～80重量％、满足下述特性(c)～(d)的直链状低密度聚乙烯(B1)0～50重量％及满足下述特性(e)～(h)的乙烯类聚合物(C)5～40重量％((A)、(B1)及(C)的合计为100重量％)，(a)密度为945～970kg/m3，(b)MFR为0.1～15.0g/10分钟，(c)密度为890～915kg/m3，(d)MFR为0.1～15.0g/10分钟，(e)密度为930～960kg/m3，(f)MFR为0.1～15.0g/10分钟，(g)在利用凝胶渗透色谱的分子量测定中显示2个峰，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)在2.0～7.0的范围，(h)分子量分级时的Mn为10万以上的级分中，主链每1000个碳原子数具有0.15个以上的长链支链。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.10 JP 2013-2130461.一种聚乙烯树脂组合物，其含有满足下述特性(a)～(b)的高密度聚乙烯(A)20～80
重量％、满足下述特性(c)～(d)的直链状低密度聚乙烯(B1)0～50重量％及满足下述特性
(e)～(h)的乙烯类聚合物(C)5～40重量％((A)、(B1)及(C)的合计为100重量％)，
(a)密度为945～970kg/m3，
(b)MFR为0.1～15.0g/10分钟，
(c)密度为890～915kg/m3，
(d)MFR为0.1～15.0g/10分钟，
(e)密度为930～960kg/m3，
(f)MFR为0.1～15.0g/10分钟，
(g)在利用凝胶渗透色谱的分子量测定中显示2个峰，重均分子量(Mw)和数均分子量
(Mn)之比(Mw/Mn)在2.0～7.0的范围，
(h)分子量分级时的Mn为10万以上的级分中，主链每1000个碳原子数具有0.15个以上
的长链支链。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯树脂组合物，其中，高密度聚乙烯(A)除所述特性(a)～
(b)以外，还满足下述特性(i)～(j)：
(i)通过凝胶渗透色谱求出的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为3.0以
下；
(j)通过日本药典中规定的灼烧残渣试验法得到的残渣为0.02重量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯树脂组合物，其中，直链状低密度聚乙烯(B1)除所
述特性(c)～(d)以外，还满足下述特性(k)～(l)：
(k)通过凝胶渗透色谱求出的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为3.0以
下；
(l)50℃下的正庚烷萃取量为1.5重量％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚乙烯树脂组合物，其中，乙烯类聚合物(C)的
Mw/Mn在3.0～6.0的范围，且Mn为15,000以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所...

【专利技术属性】
技术研发人员：鹤田明治，滨晋平，茂吕义幸，
申请(专利权)人：东曹株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP