一种用于复合软管的粘接树脂及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种用于复合软管的粘接树脂，包括以下质量份的组分：马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯母粒35-45份；高密度聚乙烯60-80份；聚烯烃弹性体20-30份；加工助剂0.2-1份；抗氧剂0.2-0.5份；增塑剂1-10份；热稳定剂3-9份。本发明专利技术还进一步提供了一种用于复合软管的粘接树脂的制备方法。本发明专利技术提供的一种用于复合软管的粘接树脂及其制备方法，制得的用于复合软管的粘接树脂，本色透明，性能稳定，晶点少，粘接力高，用其制备的复合软管各层粘结性好，阻隔性强，内外表面光滑，具有热稳定性好等优点。

Adhesive resin for composite hose and preparation method thereof

The present invention provides a method for bonding resin composite hose, which comprises the following components: the quality of a maleic anhydride grafted polypropylene masterbatch and acetamide 35-45; 60-80 high density polyethylene; polyolefin elastomer 20-30; processing aid 0.2-1; antioxidant 0.2-0.5; plasticizer 1-10; heat stabilizer 3-9. The invention further provides a method for preparing adhesive resin for composite hose. A method for bonding resin and preparation method of the invention provides a composite hose, prepared for bonding resin, composite hose color transparent, stable performance, crystal points less, high adhesion force, made of the composite hose layers bonding by good barrier properties, both inside and outside the smooth surface, has the advantages of good thermal stability.

【技术实现步骤摘要】
一种用于复合软管的粘接树脂及其制备方法
本专利技术属于高分子材料
，涉及一种用于复合软管的粘接树脂及其制备方法。
技术介绍
复合软管由于加入乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)起到阻隔层的效果，所以能有效阻隔气体，保持产品品质，提高产品保质期，被广泛应用在食品、化妆品、药品等包装领域。该复合软管一般采用五层共挤技术制备，内外层为聚乙烯(PE)层，中间层为阻隔层乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)，PE层和阻隔层之间用粘接树脂进行粘接。该粘接树脂目前基本依赖进口，主要包括两类产品，乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)和马来酸酐接枝PE。其中，EAA属于国外垄断技术，至于马来酸酐接枝PE，虽然国内同行做了大量的研究，也有许多成熟的产品；但在复合软管领域仍然没有比较合适的产品，主要存在粘接力不够，单体残留严重，晶点多等问题。因此迫切需要一种性能优异的粘接树脂来打破国外垄断。目前国内在金属复合软管和橡胶复合软管等领域研究的比较多，塑料复合软管的研究相对较少，存在上述问题，如粘接力不够、单体残留严重、晶点杂质较多等缺点。因此，有必要对用于复合软管的粘接树脂进行进一步的研究与探讨。
技术实现思路
鉴于以上所述现有技术的缺点，本专利技术的首要目的在于提供一种用于复合软管的粘接树脂，同时提供用于复合软管的粘接树脂的制备方法。为实现上述目的及其他相关目的，本专利技术第一方面提供一种用于复合软管的粘接树脂，包括以下质量份的组分：优选地，所述高密度聚乙烯(HDPE)为60份。优选地，所述高密度聚乙烯(HDPE)的条件为：密度为0.963-1.42g/cm3；在190℃，2.16kg下的熔融指数为0.7-2g/10min。优选地，所述聚烯烃弹性体(POE)为乙烯-辛烯共聚物。更优选地，所述乙烯-辛烯共聚物在190℃，2.16kg下的熔融指数为0.5-5g/10min。更优选地，所述乙烯-辛烯共聚物中乙烯的含量为50-60wt％。优选地，所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂B215和抗氧剂1056中的任意一种。优选地，所述加工助剂为甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸酯共聚物。更优选地，所述甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸酯共聚物中丙烯酸酯的含量为60-80wt％。更优选地，所述甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸酯共聚物在190℃，15kg下的熔融指数为10-15g/10min。优选地，所述增塑剂为3-7份。优选地，所述增塑剂为邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯。优选地，所述热稳定剂为4-7份。优选地，所述热稳定剂为铅盐热稳定剂。更优选地，所述铅盐热稳定剂选自二盐基硬脂酸铅、水合三盐基硫酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅中的任意一种。优选地，所述马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯(PP)母粒，包括以下质量份的组分：更优选地，所述聚丙烯为150份。更优选地，所述聚丙烯的数均分子量为8000-20000。更优选的，所述聚丙烯在190℃，2.16kg下的熔融指数为6-12g/10min。更优选的，所述聚丙烯选自无规聚丙烯、间规聚丙烯中的任意一种。所述聚丙烯分子中含有甲基，按甲基排列位置分为等规聚丙烯、无规聚丙烯和间规聚丙烯。甲基排列在分子主链的同一侧称等规聚丙烯；若甲基无秩序地分布在分子主链的两侧称无规聚丙烯；当甲基交替排列在主链的两侧称间规聚丙烯。所述无规聚丙烯的共聚单体常见为丙烯与乙烯，乙烯其含量在1-10％范围内。更优选地，所述马来酸酐为1.5-4份。更优选地，所述马来酸酐的级别为化学纯。更优选地，所述乙酰胺为0.8-1.2份。更优选地，所述乙酰胺的级别为化学纯。更优选地，所述马来酸酐与乙酰胺的加入的质量之比为3：1。更优选地，所述引发剂选自环氧乙烷、环氧丙烷、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中的任意一种。进一步优选地，所述引发剂为环氧乙烷。更优选地，所述溶剂为丙酮。更优选地，所述溶剂用量为马来酸酐、乙酰胺和引发剂的用量之和的2倍。更优选地，所述马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯母粒的条件为：在190℃，2.16kg下的熔融指数为10-20g/10min；接枝率为0.5-1.2％。本专利技术第二方面提供一种用于复合软管的粘接树脂的制备方法，包括以下步骤：1)将引发剂、马来酸酐和乙酰胺按配比溶解在溶剂中混合均匀后，再按配比加入聚丙烯进行混合均匀，然后放入挤出机中挤出造粒，烘干即得马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯母粒；2)再将步骤1)中得到的马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯母粒，与高密度聚乙烯、聚烯烃弹性体、加工助剂、抗氧剂、增塑剂、热稳定剂按配比混合均匀后，放入挤出机中挤出造粒，烘干即得用于复合软管的粘接树脂。优选地，在步骤1)或2)中，所述混合均匀在高速混合机中进行。更优选地，所述高速混合机的转速为100-1500rpm，混合时间为3-10min。优选地，在步骤1)或2)中，所述烘干温度为60-80℃。优选地，在步骤1)或2)中，所述烘干时间为1-3小时。优选地，在步骤1)或2)中，所述挤出机为反应型双螺杆挤出机。更优选地，在步骤1)或2)中，所述反应型双螺杆挤出机的螺杆长径比L/D不小于50：1。更优选地，在步骤1)或2)中，所述反应型双螺杆挤出机的挤出温度为150-210℃。进一步优选地，所述反应型双螺杆挤出机的温度设置为：机筒一区150-160℃，机筒二区160-170℃，机筒三区170-180℃，机筒四区180-190℃，机筒五区190-200℃，端口温度210℃。本专利技术提供的一种用于复合软管的粘接树脂及其制备方法，选择优选的组分配方，采用两步法制备用于复合软管的粘接树脂，第一步通过反应挤出技术制得马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯母粒，第二步将制得的马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯母粒与其他组分进行有效复配，得到用于复合软管的粘接树脂。本专利技术制得的用于复合软管的粘接树脂，其外观为本色透明颗粒状，性能稳定，晶点少，粘接力高，粘EVOH的剥离强度达到26N/mm以上，适于在复合软管中的应用。用其制备的复合软管各层粘结性好，阻隔性强，内外表面光滑，具有热稳定性好等优点。附图说明图1显示为本专利技术粘接树脂用于复合软管的成型产品结构示意图。具体实施方式下面结合具体实施例进一步阐述本专利技术，应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的保护范围。以下通过特定的具体实例说明本专利技术的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本专利技术的其他优点与功效。本专利技术还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本专利技术的精神下进行各种修饰或改变。须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指相对压力。此外应理解，本专利技术中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本专利技术中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于复合软管的粘接树脂，其特征在于，包括以下质量份的组分：

【技术特征摘要】
1.一种用于复合软管的粘接树脂，其特征在于，包括以下质量份的组分：2.根据权利要求1所述的用于复合软管的粘接树脂，其特征在于，所述聚烯烃弹性体为乙烯-辛烯共聚物；所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂B215和抗氧剂1056中的任意一种；所述加工助剂为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯共聚物；所述增塑剂为邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯；所述热稳定剂为铅盐热稳定剂。3.根据权利要求1所述的用于复合软管的粘接树脂，其特征在于，所述高密度聚乙烯的条件为：密度为0.963-1.42g/cm3；在190℃，2.16kg下的熔融指数为0.7-2g/10min。4.根据权利要求1所述的用于复合软管的粘接树脂，其特征在于，所述马来酸酐和乙酰胺接枝聚丙烯母粒，包括以下质量份的组分：5.根据权利要求4所述的用于复合软管的粘接树脂，其特征在于，所述聚丙烯选自无规聚丙烯、间规聚丙烯中的任意一种；所述引发剂选自环氧乙烷、环氧丙烷、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中的任意一种；所述溶剂为丙酮。6.根据权利要求4所述的用于复合软管的粘接树脂，其特征在于，所述马来...

【专利技术属性】
技术研发人员：储江顺，毕宏海，彭艳华，毕宏清，程启山，汪丽，陈旭睿，毕宏俊，欧阳贵，薛明跃，
申请(专利权)人：上海邦中新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31