用于制备LPG和BTX的方法技术

本发明专利技术涉及用于制备LPG和BTX的方法，包括：a)在第一加氢裂化催化剂存在下，使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离第一加氢裂化产物流以提供包含至少C2和C3烃的至少一种轻质烃流、由C4和/或C5烃组成的中间烃流、和包含至少C6+烃的重质烃流，和c)在第二加氢裂化催化剂存在下，使重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含BTX的第二加氢裂化产物流，其中第二加氢裂化比第一加氢裂化更剧烈，d)其中，在C4加氢裂化催化剂的存在下，至少部分中间烃流经受C4加氢裂化以制备C4加氢裂化产物流，C4加氢裂化优化用于将C4烃转化成C3烃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备LPG和BTX的方法
本专利技术涉及用于从混合的烃进料流中制备LPG和BTX的方法，以及用于进行该方法的系统。
技术介绍
已知液体石油气(LPG)能够通过裂解，如加氢裂化来转化石脑油等物料进行制备。将石脑油类物质转化为LPG的已知方法都会遭受制备LPG质量的问题，即具有不合需要的高比率的C4烃(以下C#烃有时称为C#，其中#是正整数)与C3烃或制备过量的甲烷。与石化需求相比，C4烃/C3烃的不合需要的高比率导致所获得的C3和C4衍生物/产物的体积不平衡。当加氢裂化的剧烈程度增加时，导致甲烷过量制备，并将所述产品构成(productsslate)转换为所需产品的乙烷和丙烷。在现有技术中，如在公开的专利申请WO2012/071137和GB148967中，重点在于最大化C2。这也导致高的甲烷生产。可替代地，出版的美国专利号US6,379,533、US3,718,575、US3,579,434等都专注于包括C4的LPG生产。这种LPG并未构成用于蒸汽裂化制备期望的进料，以制备特别有用产品，如乙烯和丙烯。对于应用LPG作为燃料，C3/C4比率并不十分相关，解释了这一领域发展的有限量。WO2012/071137和GB1148967描述了C4+物质再循环以最大化生产乙烷。为了限制再循环流的大小，这意味着在所述(单)加氢裂化反应器中提供了相当高的剧烈度，导致过量的甲烷生成。此外，WO2012/071137和GB148967没有描述导致苯、甲苯、二甲苯(BTX)产物的加氢裂化方法的等效方法。其中，US6379533和US3718575描述了(一体化)多级加氢裂化方法，但仅仅针对生产LPG，但并不控制所述C3/C4比率或所生产的所述C4总量。正如上所示，当不生产LPG燃料时，这就成了问题，而衍生于所述C3和C4的石化品会包含在所述LPG中。随着对C4衍生物的需求可能小于对C3衍生物的需求，控制制备的C4量将是合乎需要的。进一步合乎需要的是控制C4产物的组成(正丁烷相对于对异丁烷)，因为这将决定将会制备的不同的C4衍生物之间的比率。在工业中，仍存在对于用于制备LPG和BTX的方法的需要，其中C2-C3产率相对于C4产率提高。
技术实现思路
因此，本专利技术提供了用于制备LPG和BTX的方法，包括a)在第一加氢裂化催化剂存在下，使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离第一加氢裂化产物流以至少提供包含至少C2和C3的轻质烃流，由C4和/或C5组成的中间烃流和包含至少C6+的重质烃流，和c)在第二加氢裂化催化剂存在下，使重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含BTX的第二加氢裂化产物流，其中第二加氢裂化比第一加氢裂化更剧烈，其中至少部分中间烃流，在加氢裂化催化剂存在下经受C4加氢裂化(优化用于将C4烃转化成C3烃)以制备C4加氢裂化产物流。在另一方面中，本专利技术提供了用于制备C2和C3烃和BTX的方法，包括a)在第一加氢裂化催化剂存在下使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离第一加氢裂化产物流以至少提供包含至少C2和C3的轻质烃流、由C4和/或C5组成的中间烃流，和包含至少C6+的重质烃流；以及c)在第二加氢裂化催化剂的存在下使重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含BTX的第二加氢裂化产物流，其中第二加氢裂化比第一加氢裂化更剧烈，其中至少部分中间烃流，在C4加氢裂化催化剂存在下，经受C4加氢裂化(优化用于将C4烃转化为C3烃)以制备C4加氢裂化产物流。根据本专利技术的方法，第一加氢裂化产物流中的至少部分C4和/或C5经受C4加氢裂化，而不是经过制备BTX的第二加氢裂化。第二加氢裂化比本专利技术的方法中的第一裂化更剧烈。剧烈的加氢裂化在本文中意味着烃会发生更多的裂化。本文中“第二加氢裂化比第一加氢裂化更剧烈”的特征应该理解为是指，第二加氢裂化的催化剂和/或条件(温度、压力和WHSV)经过选择使得对于给定的烃进料物料，通过第二加氢裂化制备的流(stream，物流，物料流)包括比通过第一加氢裂化制备的流更高的C1比例。例如，第二加氢裂化可以在较高的温度和/或较低的WHSV和/或使用具有更高加氢裂化能力的加氢裂化催化剂进行。第二加氢裂化步骤优化用于制备优选基本不含BTX共沸物的BTX。由于制备符合规格的BTX所需的条件更加苛刻，特别是进料中存在较大量的C4和/或C5时，现有技术中使C4和/或C5连同C6+进行第二加氢裂化导致产生大量的C1。并非使C4和/或C5连同C6+进行第二次加氢裂化，而是使至少一部分C4和/或C5进行C4加氢裂化。C4加氢裂化经过优化以制备C3，因此C4加氢裂化产物流含有相对高含量的C3和相对低含量的C1。重要的是要认识到，实施C4加氢裂化以选择合适的加氢裂化条件才能实现显著的C4转化率，以及相对较低的甲烷生成。如果将C4/C5输送第二加氢裂化器，则甲烷生成量实际上可能会较低，然而，C4的转化率也将会较低。如果需要显著的转化率(即，降低的C4和/或C5产量)，则必须提高第二加氢裂化的剧烈度，这会提高相对的甲烷生成量。US3928174描述了催化剂重整的重整产物的加工处理。在US3928174中，C5+重整产物经过分离从稳定器的底部(图1，(8)，(12))回收富甲苯的C6+重整产物物料，并从稳定器的顶部(10)回收低沸点组分。底部的C6+分离成包含一些甲苯和较低沸点组分(16)的塔顶级馏分和C7+富甲苯-二甲苯馏分(18)的塔底馏分。使塔顶馏分和塔底馏分每种都通过催化剂区。在US3928174中，C5和低沸点组分作为整体分离出来，而不进行分离以分离C3-和C4+。塔顶馏分(16)由不含C5-(12)的部分形成，因此其塔顶部分(16)不包含C4和/或C5。因此，US3928174至少没有公开本专利技术方法的步骤b)中所要求的提供中间烃。与现有技术方法不同的是，根据本专利技术的方法控制LPG的组成。现有技术方法，在不控制其组成的情况下制备LPG，而根据本专利技术的方法产生含量提高的C2-C3烃和含量降低的C4烃。此外，C1产生受限。在其中混合的烃进料流经受第一加氢裂化，以并且(部分)第一加氢裂化产物流经过更剧烈的第二加氢裂化的方法中，第二加氢裂化产物流的组成受到第二加氢裂化产物流的条件以及第二加氢裂化的进料的影响。本专利技术人已经认识到：当C4/C5与C6+一起经过第二加氢裂化时，剧烈的条件会导致产生大量的C2-C3并伴随大量的C1(将C4/C5转化为C2-C3会导致大量的C6+转化为C1)，而较不剧烈的条件会导致少量的C2-C3并伴随少量的C1。本专利技术人已经认识到，通过独立于C6+烃处理C4/C5就能够获得所需的组成。获得的LPG的组成能够进行控制(C2-C3的含量增加，而C4的含量减少)，以同时通过分离出C4/C5，并使其进行C4加氢裂化就能限制C1的含量。仅将重质烃流送入第二加氢裂化，这就能够可以转化成所需的组成，而不会产生大量的C1。C4加氢裂化产物流可以与轻质烃流混合或再循环回到步骤a)的第一加氢裂化。然而，优选将C4加氢裂化产物流再循环回到步骤b)的分离。C4加氢裂化产物流中的C2/C3，作为轻质烃流被回收。在C4加氢裂化产物流中的未转化的C4/C5再次分离为中间烃流，并进行C4加氢裂化。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备LPG和BTX的方法，包括a)在第一加氢裂化催化剂存在下，使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离所述第一加氢裂化产物流以提供至少以下各项：包含至少C2和C3烃的轻质烃流、由C4和/或C5烃组成的中间烃流、和包含至少C6+烃的重质烃流，以及c)在第二加氢裂化催化剂存在下，使所述重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含BTX的第二加氢裂化产物流，其中所述第二加氢裂化比所述第一加氢裂化更剧烈，其中，在C4加氢裂化催化剂存在下，至少部分所述中间烃流经受C4加氢裂化以制备C4加氢裂化产物流，所述C4加氢裂化优化用于将C4烃转化为C3烃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.22 EP 14199592.81.一种用于制备LPG和BTX的方法，包括a)在第一加氢裂化催化剂存在下，使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离所述第一加氢裂化产物流以提供至少以下各项：包含至少C2和C3烃的轻质烃流、由C4和/或C5烃组成的中间烃流、和包含至少C6+烃的重质烃流，以及c)在第二加氢裂化催化剂存在下，使所述重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含BTX的第二加氢裂化产物流，其中所述第二加氢裂化比所述第一加氢裂化更剧烈，其中，在C4加氢裂化催化剂存在下，至少部分所述中间烃流经受C4加氢裂化以制备C4加氢裂化产物流，所述C4加氢裂化优化用于将C4烃转化为C3烃。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述C4加氢裂化催化剂包含丝光沸石或毛沸石。3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述C4加氢裂化催化剂由丝光沸石和可选的粘合剂组成，或者包含硫化镍/H-毛沸石1，并且所述C4加氢裂化在包括以下各项的条件下进行：325至450℃的温度、2至4MPa的氢分压、2:1至8:1的氢/烃进料的摩尔比、和0.5至5h-1的VVH，其中所述烃进料的摩尔数是基于所述烃进料的平均分子量。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第二加氢裂化产物流基本不含非芳族C6+烃。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第二加氢裂化使用加氢裂化催化剂、在包括以下各项的条件下进行：300-580℃、优选425-580℃的温度，0.3-5MPa的表压压力，和0.1-15h-1的重时空速(WHSV)，所述加氢裂化催化剂包含相对于总催化剂重量的0.01-1wt％的氢化金属和具有5至的孔径的沸石，以及5至200的摩尔比率的二氧化硅(SiO2)/三氧化二铝(Al2O3)。...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿尔诺·约翰内斯·玛利亚·奥普林斯，安德鲁·马克·沃德，安德鲁·P·戴维斯，黄凯欣，路易斯·阿兰布罗，迈科尔·范耶尔瑟尔，
申请(专利权)人：沙特基础工业全球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL