含硫三嗪化合物的混合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及含硫三嗪化合物并涉及一种制备方法。该化合物是当氯取代三嗪与碱金属多硫化物进行反应时所形成。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及含硫三嗪化合物的混合物并涉及一种制备方法。由DE-PS1699954可知双-(2-乙基氨基-4-二乙基氨基-S-三嗪-6-基)二硫烷[Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6-yl)disulphane]。例如该化合物可由相应的一巯基三嗪与碘或过氧化氢进行氧化反应来制备。由此获得的化合物可用作橡胶混合物的硫化促进剂。在DE-OS3438290中叙述了相应的四硫烷(tetrasulphane)。该化合物在巯基三嗪与S2Cl2反应过程中生成，并能有效地用作可硫化混合物的交联剂或硫化促进剂。双三嗪基多硫烷也表现出同样的作用，其中的两个三嗪环不是由确定的S4-桥所连接，而是由按统计计算的具有四个硫原子长度的多硫烷链所连接(联邦德国专利申请P3610794)。本专利技术涉及一种制备相当于下列通式的含硫三嗪化合物混合物的制备方法 其中R1、R2表示H，R2表示苄基，R2、R3、R4表示C1至C8的烷基、烯丙基、C3至C8的环烷基，该环烷基可以是非取代的，或是被1至3个甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基取代的环烷基;或R3和R4一起表示C4至C6的亚烷基、-(CH2-CHX)2Y，其中X表示H、CH3，Y表示O、S;Sa表示含有2至10个硫原子的多硫烷链(即2≤a≤10)，其中，所含各个多硫烷的浓度使其统计平均值a是介于2至5的整数或分数，其特征在于，相当于下列通式(Ⅱ) 的三嗪化合物(其中R1、R2、R3、R4含意同上)与相当于式ⅢMe2Sa(Ⅲ)的化合物进行反应，式Ⅲ的化合物溶于质子极性溶剂(protic polar solvent)(特别是水)或质子溶剂与水的混合溶剂中，式中，Me表示铵或碱金属阳离子，最好是Na+或K+，a表示2≤a≤5的统计平均值，反应物摩尔比为2∶1至2∶1.1，反应温度为80℃至140℃，并按已知方法由所制成的反应混合物中分离出产物。最好在自动调节的回流温度下使反应进行，特别是如果用水作为主要溶剂成份，则温度为95℃至100℃。但也可在耐压容器中，通过调节压力，在更高的温度下进行反应。在较好的实施方案中，是将熔融的式Ⅱ的化合物滴加至加热到100℃的Me2Sa的强碱水溶液中。反应过程中，含水反应混合物的PH值将下降。因此，在推荐的实施方案中，特别是如果用水作为主要溶剂或完全是水，则应在反应期间连续加入碱性水溶液，如氢氧化钠溶液或碳酸氢钠溶液，以使PH不低于9.0至7.5，最好不低于8.5。所用的多硫化物Me2Sa的链长是统计学链长。因而，如在Na2S4中的化学配比数4仅表示存在于混合物中的双阴离子Sa2e(其中2≤a≤10)是以满足下列公式的方式存在的(∑na-a)/(n) ＝4＝a其中，n是所含双阴离子的总数目，na是具有链长a的双阴离子数目，a是统计平均值。因为所有MeSa中的双阴离子在化学反应中都具有亲核性能，所以应该预料到在本专利技术的反应中，就多硫烷链长而言，反应产物是一种统计分布形式的混合物。在100℃下水溶液介质中，最多3小时之后终止该反应。但也可在回流条件下使反应混合物沸腾较长时间，以便更为可靠。接着将下沉至下部的含硫三嗪产物以液体形式热出料，再将其冷却并经干燥(如减压)除去残存的水分。按现有技术如通过研磨将其制成用于橡胶混合物中所要求的均匀分散形式。如果在最终产物中分析检验出单体硫，则还应进行纯化，如将粗产物溶于热乙醇中进行纯化。然后经过滤分离出硫或NaCl等杂质。几种生产工艺变化涉及使用溶于乙醇等中的Me2Sa或使用正丙醇或乙二醇作为溶剂，以及这些醇与水的混合物作溶剂。然后将式(Ⅱ)的三嗪衍生物以粉末状或最好溶于或悬浮在相应醇中加入并随后与Me2Sa溶液进行反应，也可以其它形式添加三嗪衍生物。反应混合物可与水反应并进行过滤以分离反应产物。然后将不溶性滤渣干燥并研磨。本专利技术也涉及相当于下列通式的含硫三嗪化合物的混合物 其中，R1、R2表示H，R2表示苄基，R2、R3、R4表示C1～C8的烷基、烯丙基、C3～C8的环烷基，该环烷基是非取代的或是被1～3个甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基取代的环烷基，或R3和R4一起表示C4～C6的亚烷基、-(CH2-CHX)2Y，其中X表示H、CH3，Y表示O、S，Sa表示含2至10个S原子(即2≤a≤10)的多硫烷链，其中所含各个多硫烷的浓度使其统计平均值a是介于2至5的整数(除4以外)或分数。当由本专利技术制备的化合物用作橡胶混合物的交联剂或硫化促进剂时，会使由此制成的硫化产物具有优良的性能。列举下列产物作为可按本专利技术的方法生产的推荐的混合物的例子。A.双-(2-乙基氨基-4-二-异丙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物B.双-(2-正丁基氨基-4-二乙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物C.双-(2-异丙基氨基-4-二异丙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物D.双-(2-乙基氨基-4-二-异丁基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物E.双-(2-乙基氨基-4-二-正-丙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物F.双-(2-正丙基氨基-4-二乙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物G.双-(2-正丙基氨基-4-二-正丙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物H.双-(2-正丁基氨基-4-二正丙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物I.双-(2-乙基氨基-4-二正丁基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物K.双-(2-环己基氨基-4-二乙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物L.双-(2-乙基氨基-4-二乙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物M.双-(2-氨基-4-二乙基氨基-S-三嗪-6-基)低硫化物低硫化物这个词涉及这样的化合物，即其中所含有的S链长a为2≤a≤10的各种多硫烷的比例使S链长的统计平均值a表现为介于2至5之间的整数或分数(即2≤a≤5)。实施例1将229.7克(1.0摩尔)2-乙基氨基-4-二乙基氨基-6-氯三嗪、95.8克(0.55摩尔)具有统计组成为Na2S4的多硫化二钠混合物(见DE-OS3436698的制备方法)以及1000毫升水依次加入一只装有KPG搅拌器、回流冷凝器和PH电极的2升三颈烧瓶中，并在30分钟内将反应混合物加热至回流温度。回流2小时后，PH值由最初测定的10.7逐渐下降至8.5。同时，观察到反应介质的颜色由橙褐色变为黄色。继续回流搅拌该混合物1小时，其间通过添加NaOH水溶液(20%)保持PH值≥8.5(消耗0.1摩尔NaOH)。停止搅拌后，形成一双相体系，由位于底部的出料阀将明显较沉的主要由反应混合物构成的部分与水相相分离并固化为黄褐色琥珀状固体(固化点约为90℃)。在95℃经减压处理(15乇)16小时脱除其中所含约5%的水份，直至残存水份≤0.5%为止。可在研钵中将由此制备的固体材料研碎为粉末，使其在室温下可流散。该粉末可溶于乙醇中，则说明其中不含可见量的单体硫或NaCl。产量246.5克浅黄色粉末，相当于理论值的95.4%。元素分析C18H32N10S4(516.76)计算值C41.84 H6.24 N27.10 S24.82 Cl 0实测值C41.07 H6.24 N26.68 S24.80 Cl 本文档来自技高网...

【技术保护点】
相当于下列通式的含硫三嗪化合物的混合物：＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］表示Ｈ，Ｒ↑［２］表示苄基；Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］表示Ｃ↓［１］～Ｃ↓［８］的烷基、烯丙基、Ｃ↓［３］～Ｃ↓［８］的环烷基，该环烷基是非取 代的或被１至３个甲基、２－羟乙基、３－羟丙基、２－羟丙基取代的环烷基或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］共同表示，Ｃ↓［４］～Ｃ↓［６］亚烷基、－（ＣＨ↓［２］－ＣＨＸ）↓［２］Ｙ，其中Ｘ表示Ｈ、ＣＨ↓［３］，Ｙ表示Ｏ、Ｓ；Ｓａ表示含有２至１０ 个Ｓ原子（即２≤ａ≤１０）的多硫烷链，其中所含各种多硫烷的浓度使统计平均值＊为介于２至５之间的整数或分数（除４以外）。

【技术特征摘要】
DE 1986-9-4 P3630055.11.相当于下列通式的含硫三嗪化合物的混合物其中R1、R2表示H，R2表示苄基；R2、R3、R4表示C1～C8的烷基、烯丙基、C3～C8的环烷基，该环烷基是非取代的或被1至3个甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基取代的环烷基或R3和R4共同表示，C4～C6亚烷基、-(CH2-CHX)2Y，其中X表示H、CH3，Y表示O、S；Sa表示含有2至10个S原子(即2≤a≤10)的多硫烷链，其中所含各种多硫烷的浓度使统计平均值a为介于2至5之间的整数或分数(除4以外)。2.一种相当于下列通式的含硫三嗪化合物的混合物的生产方法其中R1、R2表示H，R2表示苄基;R2、R3、R4表示C1～C8的烷基、烯丙基、C3～C8的环烷基，该环烷基是非取代的或是被1至3个甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基所取代的;或R3和R4共同表示，C4～C6的亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：尤里克迪施勒，乔治赫尔威格，鲁多夫迈克尔，彼得克雷恩施米特，希格夫里格沃尔夫，
申请(专利权)人：底古萨有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]